[理學(xué)]04第四章溶液——多組分體系熱力學(xué)-展示頁
2024-10-23 17:01本頁面
【正文】 。第四章 溶液 —— 多組分體系熱力學(xué)在溶液中的應(yīng)用 一、基本概念和公式 （一）多組分系統(tǒng)的組成表示法 1. B的 質(zhì)量濃度 BBA de f nmmAWVBm )(B?2. B的 質(zhì)量分?jǐn)?shù) wB ??AAmBmw)(B3. B的 濃度 B d e f BncV5. 溶質(zhì) B的 質(zhì)量摩爾濃度 mB（ molality） BBA de f nmmAWAm6. 溶質(zhì) B的摩爾比 ABB nnr /?4. B的 摩爾分?jǐn)?shù) （一）多組分系統(tǒng)的組成表示法 BB d ef (nxn 總 ）(二 ) 偏摩爾量和化學(xué)勢 )(, BCnpTBBCnZZ????????????(二 ) 偏摩爾量和化學(xué)勢 2. 應(yīng)注意的問題 (1) 只有容量性質(zhì)才有偏摩爾量，而偏摩爾量是強(qiáng)度性質(zhì)。 (5) 純物質(zhì)的偏摩爾量就是它的摩爾量。 )(, BCnpT C ?(3) 偏摩爾量與組成有關(guān)。 偏摩爾數(shù)量的加和公式 BBB ZnZ ?? GibbsDuhem公式 01???kBBB dZn適用條件： 恒溫恒壓組成變化的多組分系統(tǒng) (二 ) 偏摩爾量和化學(xué)勢 B , , ( c B )() cS V nBUn? ???? , , ( c B )() cS p nBHn ???? BnpB ST ??????????,?, , ( c B )() cT p nBGn ????, , ( c B )() cT V nBAn ????A? BnTB Vp???????????,?(二 ) 偏摩爾量和化學(xué)勢 （三）混合氣體中各組分的化學(xué)勢 （三）混合氣體中各組分的化學(xué)勢 ????ppRTTpT ln)(),( ??2. 混合理想氣體中各組分的化學(xué)勢 ????ppRTT BBB ln)( ??B*B ln),( xRTpT ?? ? ????pfRTT ln)( ???? (T)是指氣體在 溫度為 T，壓力為 p?且具有理想氣體行為的那個(gè)狀態(tài)的 化學(xué)勢。 remremidm VpRTVV ?????(1)圖解法 p 為實(shí)驗(yàn)測量值 dpVd rem??dppRTfR T d?????? ?? ?ln定積分 ?? ?????? ?? ppffdppRTfR T d**ln ?** pf ???? p dppRTfRT 0lnln ?邊界條件：壓力很低時(shí) )0( ?p??? p dpRT 0ln ??（三）混合氣體中各組分的化學(xué)勢 (2) 狀態(tài)方程法 VpμT??????????? fR T dV dpd μ ln??(3) 對(duì)比狀態(tài)法 ?? ?ffppfR T dV d p**ln(4）近似法 （三）混合氣體中各組分的化學(xué)勢 （四） 稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律 （四）稀溶液中的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律 1. 拉烏爾定律（ Raoult’s Law） 1887年，法國化學(xué)家 Raoult從實(shí)驗(yàn)中歸納出一個(gè)經(jīng)驗(yàn)定律： 在定溫下，在稀溶液中，溶劑的蒸氣壓等于純?nèi)軇┱魵鈮? 乘以溶液中溶劑的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù) 。 （ b）在計(jì)算溶劑的物質(zhì)的量時(shí)，應(yīng)用氣態(tài)時(shí)的摩爾質(zhì)量 （ c） 溶質(zhì)揮發(fā)與否不限。 （ 2）數(shù)學(xué)表達(dá)式 BxB xkp ? BxB pkx1??BmB mkp ? BcB ckp ?注： (a) 式中 p為該氣體的分壓 (b) 溶質(zhì)在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同 (c) 溶液濃度愈稀，對(duì)亨利定律符合得愈好。 （ 1）宏觀定義： （ 2）微觀定
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