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化工企業(yè)變換工段工藝培訓(xùn)講義-展示頁(yè)

2024-09-04 12:33本頁(yè)面
  

【正文】 應(yīng)的化學(xué)平衡 1 平衡常數(shù): 在一定條件下,當(dāng)變換反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速度相等時(shí),反應(yīng)即達(dá)到平衡狀態(tài),其平衡常數(shù)為: Kp= (PC02 化工企業(yè) 變換工段工藝培訓(xùn)講義 第一節(jié) 一氧化碳變換反應(yīng)基本原理 第二節(jié) 一氧化碳變換反應(yīng)催化劑 第三節(jié) 一氧化碳變換工藝條件的選擇 第四節(jié) 一氧化碳變換的工藝流程 第五節(jié) 主要控制回路及裝置特點(diǎn) 第六節(jié) 主要設(shè)備介紹 第一節(jié) 一氧化碳變換反應(yīng)基本原理 一氧化碳與水蒸氣的變換反應(yīng)可用下式表示: CO+H2O?CO2+H2+Q (1) 變換反應(yīng)特點(diǎn)是放熱、可逆,反應(yīng)前后氣體體積不變,且反應(yīng)速度比較慢,只有在催化劑的作用下才有較快的反應(yīng)速度。 一 . 變換反應(yīng)的熱 效應(yīng) 變化反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)熱隨溫度升高有所減少,其關(guān)系式為: Q= 104T2+ 106T3 式中: Q— 反應(yīng)熱,卡 /摩爾(或 kcal/kgmol) T— 溫度, K 不同溫度下的反應(yīng)熱如下表: 在工業(yè)生產(chǎn)中,一但變換爐升溫完畢轉(zhuǎn)入正常生產(chǎn)后.即可利用其反應(yīng)熱以維持生產(chǎn)過(guò)程的連續(xù)進(jìn)行。 PH2)/ Pco YH2)/ (Yco Y H2 YH2O —— 各組分的平衡組成,摩爾分?jǐn)?shù) 平衡常數(shù) Kp 表示反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),生成物與反應(yīng)物之間的數(shù)量關(guān)系,因此,它是化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行完全程度的衡量標(biāo)志。 由于變換反應(yīng)是放熱反應(yīng) ,降低溫度有利于平衡向右移動(dòng),因此平衡常數(shù)隨溫度的降低而增大。 2 變換率: 一氧化碳的變換程度,通常用變換率表示,定義為已變換的一氧化碳量與變換前的一氧化碳量的百分比率,若反應(yīng)前氣體中有 a 摩爾一氧化碳,變換后氣體中剩下 b 摩爾一氧化碳,則變換 率為: X=(ab) / a l00 % (5) 實(shí)際生產(chǎn)中,變換氣中除含一氧化碳外,尚有氫、二氧化碳、氮等組分,其變換率可根據(jù)反應(yīng)前后的氣體成分進(jìn)行計(jì)算。co 表示變換前后氣體中一氧化碳的體積百分?jǐn)?shù)(于基 )則變換氣的體 積為 (1+Vcoco=(VcoVco X) 100% (6) 經(jīng)整理.可得 X=(Vco — V 180。 co)] 100% (7) 在一定條件下,變換反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的變換率稱(chēng)為平衡變換率,它是在該條件下變換率的最大值,以 l 摩爾干原料氣為基準(zhǔn)時(shí),平衡常數(shù)與平衡變換率的關(guān)系式為: Kp=(c+ax*)(d+ax*)/( aax*) (bax*) (8) 式中: a, b, c, d反應(yīng)前原料氣中一氧化碳、水蒸汽、二氧化碳、氫的含量,摩爾分?jǐn)?shù): x*平衡變換率,% 由式 (4), (8)可計(jì)算出不同溫度和組成條件下的平衡變換率,然后再根據(jù)式 (6)可求出變換氣中殘留一氧化碳的平衡濃度。大工業(yè)生產(chǎn)條件下,由于反應(yīng)不可能達(dá)到平衡,因此變換率實(shí)際不可能達(dá)到平衡變換率,必要時(shí),可以用實(shí)際變換率與平衡變換率接近程度來(lái)衡量生產(chǎn)工藝條件的好壞。當(dāng)原始?xì)怏w中的 H2:CO=1:1 時(shí),溫度與平衡變換率的關(guān)系如圖所示: 工業(yè)生產(chǎn)中,降低反應(yīng)溫度必須與反應(yīng)速度和催化劑性能綜合考慮。反應(yīng)溫度與催化劑的活性溫度有很大關(guān)系,一般工業(yè)上用的 變換催化劑在低于活性溫度時(shí).變換反應(yīng)便不能正常進(jìn)行,而高于某一溫度時(shí)將損壞催化劑。 圖 1 溫度與平衡變換率關(guān)系 : 一氧化碳變換反應(yīng)是等分子反應(yīng).反應(yīng)前后氣體分子數(shù)相同,氣體總體積不變。 : 增加蒸汽用量.可以使變換反應(yīng)向生成二氧化碳的正方向進(jìn)行。生產(chǎn)中總是向原料氣中加入過(guò)量的蒸汽,以提高變換率。 圖 2 不同溫度下蒸汽量 與 CO變換率的關(guān)系 ( CO:40% H2:50% CO2:5%) 由圖可見(jiàn): (1)變換溫度愈低愈有利于反應(yīng)的進(jìn)行,并可節(jié)省蒸汽用量。這不僅經(jīng)濟(jì)上不合理,同時(shí)還會(huì)使催化劑層溫度難以維持。除去二氧化碳的方法是將一氧化碳轉(zhuǎn)換到一定程度后,送往脫碳工序除去氣體中的二氧化碳。 : 一氧化碳變換中,可能發(fā)生析碳和甲烷化副反應(yīng)等.其反應(yīng)式如下: 2CO=C+CO2+Q (9) CO+3H2=CH4十 H2O十 Q (10) 2CO+2H2=CH4十 CO2+Q (11) CO2+4H2=CH4+2H2O十 Q
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