【正文】 Potassium dichromate is used as the oxidizing agent, the excess titrated with ferrous ammonium sulphate solution,using potassium ferricyanideas an outside indicator. A. O. C. S. samples of refined coconut oil, cottonseed oil, hydrogenated cottonseed oil, and tallow, all highgrade, were saponified by this method and the oxidation and titration operations were done by two methods, (1) the iodiometric method for glycerol in soap and (2) that described by the results are given in Table I. It will be noted that in all cases of the first four experiments, except in one case for cottonseed oil and one for hydrogenated cottonseed oil, in which saponification is obviously inplete, the results are in fairly good agreement with the theoretical values, calculated from the saponification and acid values. The deviation of the average of the results from these is positive for coconut and tallow and negative for .cottonseed oil and hydrogenated cottonseed oil. Except for hydrogenated cottonseed oil, the deviations are greater when the glycerol is determined by method (1) than by method (2). While this method is very satisfactory for coconut oil and for tallow, it is not entirely reliable for cottonseed oil and hydrogenated cottonseed oil, as in one case of the first four for each of these oils given in Table I saponification was inplete. In Experiments No. 5 and No. 6, performed by an analyst unfamiliar with the method, both results for these two oils were low. This is in agreement with the fact that while coconut oil, palm kernel oil, and castor oil will saponify quite easily, tallow and hydrogenated oils, etc., saponify much more slowly。 附件 2：外文原文 SOME NOTES ON THE DETERMINATION OF GLYCEROL IN FATS By A. F. NELSON, P. DeCOURCY, H. MATTHEWS, and C. J. ROBERTSON. LEVER BROTHERS COMPANY, CAMBRIDGE, MASS. The accurate and rapid determination of glycerol that can be produced by saponifying fats is of great importance to the soap and allied industries. That it is still a great vital problem is indicated by the recent articles regarding rapid saponification 1,2 and rapid determination of glycerol 8, and the activity of the Committee on Glycerol Determination. The usual method of analysis of fats for available glycerol divides itself into three operations: saponificationl oxidation, and titration or determination of excess oxidant. Each of these operations may be performed in a number of different ways, and considering the many slight variations in the various procedures an almost innumerable number of ways of performing the entire analysis are available. It is the purpose of this paper to consider briefly, first, a few of the methods I. The d i r e c t saponification method. II. The method proposed by the A. O. C. S. Committee on Glycerol Determination. III. The method involving the use of a Carius tube。皂化在烘箱中進行， 20分鐘后完成。為試驗提供的從油脂中測定甘油產(chǎn)量的方法，必須用硬脂酸或膨土作催化劑。 總結 準備好幾種皂化脂肪易便進行甘油測定的方法被采納。把加入的硬脂酸的氫化棉子油和棉子油加熱到 140℃ 150℃，把動物油和椰子油放入 160℃ 165℃的油浴中 3分鐘加熱到110℃ 120℃。 催化劑法的步驟 用一只 100㏄的萃取細口瓶在分析天平上精確的稱出 4177。跟多的工作已經(jīng)開展，那就是研究二苯胺作為指示劑在用硫酸亞鐵滴定過量的重鉻酸鉀時的作用，和電位滴定在這個分析中使用性的測定。 從表Ⅹ給出的結果來看，脂肪酸中的甘油百分率可能取決于催化劑法皂化和重鉻酸鉀及硫代硫酸鈉法的氧化和滴定。如果沒有 105℃的烘箱，加熱可 以在最初和皂化過程中通過細口瓶的一部分進入沸水中來完成。硬脂酸使用可以讓我們在油脂皂化后得到一種澄清的溶液，而膨土不可以。通過卡芮士得出的結果比其它方法高些，這些或許是也或許不是重要。后者比前者與理論更吻合。 結論 通過各種途徑得出的結論的概述列在表Ⅹ中。 我們必須加大對水溶液凈化的關注，水溶液含有椰子油中的甘油。作為催化劑的硬脂酸和膨土的數(shù)據(jù)列在表Ⅸ中。研究發(fā)現(xiàn)相對于最初加入催化劑時的那些油類的溫度， 140150對椰子油和動物油來說太高了，并且也產(chǎn)生了不好 的乳化劑。 20分鐘再次被選定為皂化所需的合理時長。在 105℃的烘箱中進行皂化所用的時間通過兩組有關從 A類油脂中獲取甘油的測定試驗查明了，這和制造硬脂酸很相似。 可能它不是膨土中純的硬脂酸催化劑引起的渾濁，而且也不可能憑肉眼觀察來判斷皂化或是否完全生成皂液。它沒有像 Silman建議的那樣鉀溶液加入到腐蝕性溶液中去，而是在放腐蝕性物之前加入融化的脂肪酸中去。即使不是這樣，用 α 苯酚作催化劑的效率仍低于硬脂酸，因為它包含了空白測定。當空白用完，沒有脂肪和使用于明顯的人訂正的百分比， 所得結果比較低。確定了皂化的最佳條件，用硬脂酸作催化劑，我們的注意力放到了 Silman的 α 苯酚和膨土上。 最初這種加熱是在一個熱盤上進行的。結果顯示在表Ⅶ中，同時還有另一組的時限 20 分鐘的結果。 這些條件具備之后還要討論時間問題。以此產(chǎn)生的乳化劑列在表Ⅵ中。 研究發(fā)現(xiàn)另一個因素是產(chǎn)生好的乳化劑的硬脂酸的量。一個皂化試驗采用了最初的溫度 160℃ 170℃，測出的甘油比率為 ％，這與皂化和酸值計算出的 ％相差甚遠。觀察得到的結果列在表Ⅴ中。 為了查明溫度產(chǎn)生的確切影響，我們又做了一系列試驗。 在此基礎上和類似的試驗證明，把 4 ㏄ 50％的氫氧化鉀溶液定為標準。這些穩(wěn)定的棉子油類被稱為 A 類油脂。 A、 硬脂酸 在含自由脂肪酸的油類易皂化的基礎上，加入少量硬脂酸可以精煉和凈化將要皂化和測定甘油含量的脂肪，而且那些第一種方法不能皂化的油類會很容易被皂化。膨土很可能是最活躍和常見的催化劑?？ㄜ鞘吭嚬軆?nèi)壁上殘留物的形狀會引起大家的疑問：什么時候肥皂會成為膠體，甘油會分離出來？為此我們似乎有必要深入研究一下這種方法。 在長時間的加熱過程中氫氧化鉀不斷地碰撞卡芮士試管壁，為使肥皂變成脂肪酸硫酸過量，同時硅酸沉淀。而理論數(shù)據(jù)中最大的測定偏差分別是+％、 +％、 +％，這些偏差比預想的要大。 這組試 驗做完后我們發(fā)現(xiàn)椰子油比其它油需要的溫度都低，仔細研究溫度的作用很可能會發(fā)現(xiàn)完全皂化所需要的條件。第一種方法對精練動物油類并不適用，但我們注意到在這些試驗中卡芮士試管法測出的結果和用脂標準算出的結果是一致的。但兩者都在用脂標準測出的甘油含量上有所不同，這些不同酸化油比不純油要大些。這種方法得到的結果和第一方法得到的結果及用脂值測定的結果都列在表Ⅱ中。 Ⅲ、卡芮士試管法 我們實驗室建議讓皂化在試管中進行。攪拌釋放出的油粒子被最初反應形成的香皂錮囚，乳膠在 105℃的烤箱中非常穩(wěn)定，而皂化就是在烤箱中進行的。動物油被列入易皂化行列而棉籽油和氫化棉籽油屬于不易皂化油類的事實證明這種方法是一種改進。當椰子油、棕櫚油和蓖麻油情誼地皂化時，動物油和氫化油等油類卻皂化很慢。試驗 5 和 6 是由一個不熟悉這種方法的化驗員作的。結果中平均值得偏差在椰子油和動物油是正的，而在棉籽油和氫化棉籽油卻是負的，除了氫化棉籽 油，其它油采用第一種方法測定甘油時出現(xiàn)的偏差比采用第二種方法時大。 我們注意到在前面四個試驗中，除了棉籽油和氫化棉籽油的皂化顯然是不徹底的。氧化和滴定的采用：⑴、⑵委員會提供的。用重鉻酸碘作氧化劑，多余的部分用硫酸亞鐵銨滴定，氰化碘作表面指示劑。融有 5 克脂肪酸和5 ㏄濃度為 50％的氫氧化鉀的溶 液每隔 15 分鐘加熱一次，分四次進行，溫度控制在 105℃。這種方法盡管對含自由脂肪蘇較高的脂肪有著令人滿意的效果，但對含自由脂肪酸較低的脂肪卻達不到這種效果，在后者中皂化不能徹底進行。向整數(shù)值