【正文】 （ a）實際環(huán)氧樹脂通入量為 247。 原料配比： 由原料單耗可得每批原料用量如下，在此以中乙烯基樹脂為例用以本設計中的相關計算。這里所說的純量是指即不包括反應物及產品中的雜質和反應物過量的量，不包括每步反應損掉的產品量。又根據乙烯基樹脂生產工藝選擇反應釜作為反應容器。且根據國內乙烯基樹脂生產工藝的現狀及綜合效 益來考慮，擬采用一條生產線來進行生 產，以一條單獨的生產線為計算基礎來進行物料衡算。加入苯乙烯并不斷攪拌， 此時可以從窺鏡中看到有回流液，即反應產物產生。然后升溫至 110℃，每 小時測定一次酸值，待酸值達到 18177。 合成工藝計算 生產流程示意圖 見附圖 1。 各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 12 工藝的技術特點 苯乙烯法法生產乙烯基樹脂的工藝其主要的技術特點有催化劑無污染 ,活性高和穩(wěn)定性好等優(yōu)點。當反應配方 :2 時 ,盡管降低反應溫度 ,增加阻聚劑用量 ,但是反應體系在酸值達到 50 左右時 ,都出現凝膠現象。 乙烯基樹脂合成條件的確定 在乙烯基樹脂合成過程中，我們選用 N,N二甲基苯胺為催化劑，對苯二酚為阻聚劑，選擇過氧化環(huán)己酮為引發(fā)劑，考察了阻聚劑用量、引發(fā)劑、反應溫度、反應配比對反應的影響，如表 表 2所示。生產中的丙烯酸、環(huán)氧樹脂、摩爾比受溫度、濕度、反應液的 pH 值、反應時間 等各種因素的影響。 (3) 原料配比的控制 為避免反應后期發(fā)生羥 基與環(huán)氧基之間的加成反應 , 在原料配比上應保持酸過量 , 但二元酸用量過多 , 一方面使生成的樹脂分子量過大 , 不適宜于制備玻璃鋼 , 另一方面也有可能發(fā)生反應 ( 3) ,而引大分子間的交聯 , 故不宜加入過量的二元羧酸 , 而應適當保持過量的一元羧酸。 (1) 溫度控制 保證 ( 1)反應為主 ,必須控制系統(tǒng)反應溫度在 120 以下 ,此時 , (2) 、 (3) 、(4) 反應不易發(fā)生 ,高于 130 ,就會發(fā)生凝膠 ,但溫度也不能過低 ,否則 (1)反應也很難進行 ,由于反應時間較長 ,為防止體系中氧的作用 ,可通 N2保護。 (4) 環(huán)氧基開環(huán)后 , 自聚聚合 , 進行線性交聯。 (2) 羥基 ( 反應 A生成或環(huán)氧樹脂中原有 ) 與環(huán)氧基之間的加成反應。 乙烯基樹脂合成的化學反應方程式如下： 各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 10 有機羧酸與二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂在加熱條件下 , 有可能發(fā)生下列反應。此產物是多種分子的混合物，分子量在 400～ 600 之間，分子結構是直鏈或支鏈型的。另一方面，其固化后產品性能又達到環(huán)氧樹脂的性能，如良好的機械性能、耐熱性能、耐化學性能和韌性等，即它將環(huán)氧樹脂突出的化學物理性能與不飽和聚酯樹脂優(yōu)異的成型操作性能良好地結合在一起。 我本次進行的年產 1000 噸乙 烯基樹脂的生產工藝設計所選擇的生產方法是以苯乙烯法為例進行的。正是由于它匯集可環(huán)氧樹脂與不飽和聚酯樹脂的特點，其產品性能更趨完美，自問世以來，即引起國內外行家的普遍關注，從合成工藝到應用技術都得到了快速發(fā)展。它是由低分子量環(huán)氧樹脂與不飽和脂肪酸通過開環(huán)加成化學反應并以苯乙烯稀釋制得。氧化塔φ 2800、 L14400，工作溫度 90℃，壓力為滿液＋ ,介質為 (NH4)2SO（ NH4） 2SO4 液，該設備用厚度 的乙烯基酯鱗片涂料內襯，使用效果良好。揚子乙烯裝置的煙氣脫硫部分的設備均用鱗片涂料防腐。利用這種特性制成的乙烯基光固化涂料節(jié)省能源，大大提高生產效率，具有良好的應用前景。如北京化工二廠氯堿工程堿蒸發(fā)地面，介質為氫氧化鈉，濃度 30%，采用乙烯基酯樹脂砂漿做整體地面，中國和平建筑公司等施工單位在如何降低樹脂砂漿的收縮等方面總結了一定經 驗。為了提高乙烯基酯樹脂的觸變性和粘度，可加入氣相白碳黑，再配合加入少量的極性添加劑，如甘油， BYK605 等。但環(huán)氧樹脂粘度大，施工不便，近年來已開始用乙烯基酯樹脂代替環(huán)氧樹脂，用于尿素造粒塔內壁防腐。化肥尿素造粒塔內壁在 60 年代中期用涂料防腐，尿素對混凝土壁的結晶腐蝕非常嚴重。原用雙酚 A不飽和聚酯玻璃鋼內襯遭腐蝕破壞，后改用雙酚 A乙烯基酯樹脂使用效果良好。需防腐蝕的鋼制容器，混凝土槽等也常用乙烯基酯樹脂玻璃鋼作內襯。 乙烯基樹脂品種衍化 目前，乙烯基樹脂由于共較好的耐腐蝕特性和改良的工藝特性，而成功的大量應用于防腐蝕場合，包括耐腐蝕 FRP 制作、防腐蝕工程等，但是在一些非耐腐蝕場合并有高力學性能要求的復合材料制作時，目前國內外客戶只能選擇環(huán)氧乙烯基樹脂，就就實際上造成了樹脂應用或設計上的浪費，因此國內外一些廠家在努力尋找一種保持乙烯基樹脂的力學性能、合理成本的新型材料，目前部分公司新研發(fā) 推出了一種新型的高性能不飽和樹脂，稱乙烯基聚酯樹脂，英文名為 vinyl polyester resin，國內簡稱“ VPR“，該樹脂綜合了乙烯基酯樹脂和通用不飽和樹脂的特點，從而讓用戶有更多的選擇。該種樹脂適合于制作高檔氣干性膠衣、涂層、封面料等。為克服此缺點，科研人員開發(fā)出了多種有效方法。 （ 6） 氣干性乙烯基酯樹脂： 與不飽和聚酯樹脂一樣，常溫固化時，制品表面有發(fā)粘現象，給應用帶來不便。此類樹脂可以各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 6 用于印刷、光敏油墨等，在油漆工業(yè)上用作光敏涂料，在無線電工業(yè)中用作 PCB上的光致抗蝕膜。該類型樹脂可以廣泛的應用于一些冶煉、電力脫硫（ FGD）設備等高溫應用，如冷卻塔、煙囪和化學管道等，同時該類型樹脂也具有耐強溶劑、強氧化性介質的特點。 （ 4） 耐高溫型乙烯基樹脂： 乙烯基樹脂的分子骨架是環(huán)氧樹脂，若采用酚醛環(huán)氧樹脂作為原料，則合成的 NOVOLAC 型乙烯基樹脂具有良好的耐腐蝕性、耐溶劑性及耐高溫型，我們對國內外的知名廠家的酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹脂按中國國家有關標準測試，結果表明，這些樹脂的熱變形溫度（ HDT）均在 132137℃之間，而國內一些 廠家的酚醛環(huán)氧乙烯基樹脂的熱變形溫度則更低，要低于 125℃，但在一些工業(yè)實踐應用中，剛對樹脂的耐熱性提出了更高的要求，目前國內外少數廠家如臺灣上緯公司提供的高交聯密度型乙烯基樹脂的熱變形溫度可達到 150℃以上，該類型樹脂分子結構已作改性，優(yōu)化了樹脂的耐熱特性，苯乙烯含量也作了合理調滿足實際使用要求。為了達到使用效果，在乙烯基樹脂的合成研究中，原來較通用的方法是：在乙烯基酯分子上引入酸性官能團（羧酸），再利用這些羧基與堿土金屬氧化物（如氧化鎂、氧化鈣等），但這種方法增稠時間長，一般需要幾天時間，況對含水量敏感。當然，增稠型乙烯基樹脂能夠廣泛應用于 電絕緣、工業(yè)用泵閥的制作、高爾夫球頭等。 （ 3） 增稠用乙烯基酯樹脂： 作為一種高性能的不飽和樹脂，乙烯基樹脂的增稠特性一直是各廠家研究的方向，這是因為 BMC/SMC 的獨特應用特性得到廣大客戶各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 5 的認可，尤其隨著 BMC/SMC 在汽車零部件上的應用，增稠型乙烯基樹脂能夠較通用的不飽和樹脂承受更高的沖擊力，并具有良好的抗蠕變性和抗疲勞性。在這些樹脂的合成設計中，要求樹脂分子主鏈上的醚鍵較多，這樣能夠充分的提高樹脂的耐沖擊性，現在有另外一種方式，即在通過橡膠改性，即采用端羧基丁腈橡膠（ CTBN）和丁腈橡膠（ BNR）增韌甲基丙烯酸型環(huán)氧乙烯基酯樹脂，目前國內外就后種方法作了不少的工作，自然橡膠改性乙烯基樹脂的延伸率等得到大幅度的提高，可以達到 12%。 （ 2） 耐沖擊型乙烯基酯樹脂： 乙烯基酯目前應用最多的場合是耐腐蝕場合，但是由于乙烯基樹脂中具有較多的仲羥基，可以改善對玻璃纖維的濕潤性與粘結性，提高了層合制品的力學強度；另外在分子兩端交聯，因此分子鏈在應力作用下可以伸長，以吸收外力或熱沖擊，表現出耐微裂或開裂。 乙烯基酯樹脂的耐化學藥品性見表 介質及濃度 長期耐溫性 介質及濃度 長期耐溫性 雙酚 A 丙烯酸型 雙酚 A 甲基丙烯酸型 酚醛環(huán)氧型 雙酚 A丙烯酸型 雙酚 A甲基丙烯酸型 酚醛環(huán)氧型 75%硫酸 常溫，耐 45℃ ，耐 飽和氯水 ＜ 80℃ 耐 ＜ 100℃耐 70%硫酸 80℃ ，耐 80℃ ，耐 5％氫氧化 鈉 常溫，耐 ＜ 100℃耐 ＜ 100℃耐 25%硫酸 常溫，耐 ＜ 100℃ 耐 ＜ 110℃耐 30％氫氧化 鈉 常溫，耐 常溫，耐 常溫，耐 37%鹽酸 常溫， 耐 60℃ ，耐 80℃ ，耐 35%碳酸鈉 ＜ 80℃ 耐 ＜ 80℃ 耐 40%硝 酸 不耐 不耐 常溫，耐 氨水，氣相 常溫，耐 常溫，耐 20%硝酸 ＜ 45℃ 耐 ＜ 60℃ 耐 氨水，氣液 不耐 不耐 不耐 5%硝酸 常溫， 耐 ＜ 60℃ 耐 ＜ 80℃ 耐 二甲苯 常溫，耐 ＜ 45℃ 耐 30%鉻酸 常溫，耐 常溫，耐 95%乙醇 常溫，耐 常溫，耐 75%醋酸 ＜ 60℃ 耐 ＜ 60℃ 耐 乙二醇 ＜ 100℃耐 ＜ 100℃耐 25%醋酸 ＜ 100℃ 耐 ＜ 100℃耐 苯酚 不耐 常溫，耐 冰醋酸 不耐 不耐 常溫，耐 尿素 60℃ 耐 60℃ 耐 20%氫氟酸 常溫，耐 常溫，耐 汽油 80℃ 耐 80℃ 耐 10%氫氟酸 ＜ 60℃ 耐 ＜ 60℃ 耐 煙道氣 ＜ 160℃耐 ＜ 200℃耐 18%次氯酸鈉 ＜ 80℃ 耐 ＜ 80℃ 耐 鋅電解液 ＜ 60℃ 耐 ＜ 60℃ 耐 30%過氧化氫 ＜ 60℃ 耐 ＜ 60℃ 耐 鎳電解液 ＜ 80℃ 耐 ＜ 80℃ 耐 各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 4 乙烯基樹脂的分類和應用 乙烯基樹脂的分類 （ 1）低收縮型乙烯基樹脂：乙烯基酯樹脂作為不飽和聚酯樹脂的范疇，活性較高，固化反應速度較快，造成乙烯基酯樹脂固化后有較大 的固化收縮率，一般不飽和聚酯樹脂（包括常規(guī)乙烯基樹脂）固化時收縮較大，可達到 710%左右的體收縮，隨著國內外對于高性能樹脂技術要求的提高，希望尋找一些固化收縮較低的乙烯基酯樹脂，這是一個目前國內外許多廠家努力尋求的技術突破點。 乙烯基酯樹脂的物理力學性能見表 類 型 項 目 雙酚 A丙烯酸型 乙烯基樹脂 雙酚 A甲基丙烯酸型 乙烯基樹脂 酚醛環(huán)氧型 乙烯基樹脂 澆 鑄 體 抗拉強度（ Mpa） 6090 4090 7080 彎曲強度（ Mpa） 110150 120150 130140 抗壓強度（ Mpa） 110120 110120 130150 沖擊強度（ KJ/m2） 58 48 24 玻璃化溫度（ ℃ ） 90 120150 熱變形溫度（ ℃ ） 80 100 120150 玻 璃 鋼 抗拉強度（ Mpa） 280320 250300 280320 彎曲強度（ Mpa） 350500 350450 300400 抗壓強度（ Mpa） 200300 沖擊強度（ KJ/m2） 812 610 樹脂 膠泥 抗拉強度（ Mpa） ≥ 9 ≥ 9 抗壓強度（ Mpa） ≥ 70 ≥ 70 各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 3 化學性質 乙烯基樹脂具有較好的耐蝕性能，優(yōu)于間苯型不飽和樹脂，力學性能與標準型環(huán)氧乙烯基樹脂相當的 ， 尤其是耐疲勞性能和動態(tài)載荷性能 。 各 專業(yè)畢業(yè)論文范文盡在道客巴巴下載 2 1 選題背景 課題來源 本畢業(yè)設計屬于 自選題目 （由李勝方老師提供） ，是對 年產 1000 噸乙烯基樹脂生產工藝的模擬設計。 此外還有很多改性的 VE 樹脂品種