【正文】 ，表面凹凸不平，基本滿足靶向載藥的要求 。國外對(duì)磁性淀粉研究的時(shí)間較早，已經(jīng)有一些臨床應(yīng)用。該方法 簡單可靠， 各因素易控制 ， 反應(yīng)時(shí)間短 ， 重現(xiàn)性好 ， 但還需進(jìn)一步研究。丁年平等 [23]采用反相乳液聚合法制備中性淀粉微球 ， 然后用六偏磷酸鈉為交聯(lián)劑進(jìn)行二次交聯(lián)和陰離子化 ， 制得陰離子淀粉微球。 李仲謹(jǐn)?shù)?[11]采用反相懸浮法合成淀粉微球 ， 然后后再用 Na3P3O9進(jìn)行陰離子化得到陰離子淀粉微球。另一種方法是在NaOH 溶液中 ， 交聯(lián)成球和陰離子化一步完成。 廣西大學(xué)本科學(xué)位論文 木薯淀粉微球合成工藝條件研究 8 離子型淀粉微球 普通的中性淀粉微球吸附或選擇性吸附能力較弱 ，因此有學(xué)者 對(duì)淀粉微球進(jìn)行離子化改性以提高 其 吸附或選擇性吸附能力。 王磊等 [22]用反相乳液聚合，以 N,N39。 針對(duì) 一次交聯(lián)合成的淀粉微球 大多 存在機(jī)械強(qiáng)度較差 ， 載藥、釋藥的穩(wěn)定性不夠等缺陷 ，也有專家學(xué)者以二次交聯(lián)法制備淀粉微球，所得微球結(jié)構(gòu)、性能有明顯改善。 趙雪娜等 [2]采用反向乳化法制備 的 木薯淀粉微球呈表面 粗糙的圓球形 ， 大小為 10 μm， 載藥量增加明顯并且有很好的緩釋作用。 Dziechciarek 等 [17]分別用環(huán)氧氯丙烷和三偏磷酸鈉為交聯(lián)劑制備淀粉粉微球 ,發(fā)現(xiàn)環(huán)氧氯丙烷交聯(lián)淀粉微球的粒徑大約是三偏磷酸鈉交聯(lián)淀粉微球的 1/10。 根據(jù) 微球種類的 不同 ，表述如下： 中性淀粉微球 目前 ， 關(guān)于中性淀粉微球制備的研究較多 ， 一般采用一步交聯(lián)法。離子型淀粉微球主要包括陽離子淀粉微球和陰離子淀粉微球?，F(xiàn)在 ， 研究的淀粉微球主要有以下幾種類型 :中性淀粉微球、離子型淀粉微球、磁性淀粉微球。如 ， 將香精香料吸附 [16]或包埋于淀粉微球中 ， 可延長香味的散發(fā)時(shí)間 ， 并將將通常的液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)（固體香精） ， 使物質(zhì) 不易變質(zhì)。目前已上市的淀粉微球止血?jiǎng)?Medafor公司的微孔多聚糖止血球 (Arista AH)，其在胸腰椎骨折前路減壓術(shù)、內(nèi)鏡甲狀腺手術(shù)、胸骨切開術(shù)中止血效果快速、持久、有效。 徐霞等[15]發(fā)現(xiàn) 可降解淀粉微球攜帶化療藥物 (順鉑 )進(jìn)行治療時(shí)可以使化療藥物抗癌癌作用增強(qiáng) ， 腎毒性降低 ，有一定治療效果 。淀粉微球負(fù)載藥物經(jīng)肝動(dòng)脈栓塞給藥后可延長藥物駐留于靶位的時(shí)間，有 利于肝癌治療 [[13]。 栓塞劑 可降解淀粉微球 (DSM)是一種新近研制的血管栓塞劑 ，其 與化療藥物混合對(duì)肝細(xì)胞癌進(jìn)行化療栓塞在國外的應(yīng)用日趨廣泛。李仲謹(jǐn)?shù)?[11]制備的 陰離子淀淀粉微球 吸附能力強(qiáng)，其 工藝簡單 、耗時(shí) 短 、成本低， 是 一種 優(yōu)良 的準(zhǔn) 工業(yè)吸附劑。 廢水治理 淀粉微球比表面積 大、吸附性能優(yōu)異，并可進(jìn)一步改性或基團(tuán)表面修飾來選擇和設(shè)計(jì)吸附性能，其 在廢水處理 及重金屬富集回收 等領(lǐng)域應(yīng)用前景十分廣闊 。 Raghavendra C 等 [6]采用改性 w/o 乳化法制備了一種新型淀粉基微球片劑，對(duì)氨芐青霉素包封率高達(dá) 70%，緩釋作用長達(dá) 24廣西大學(xué)本科學(xué)位論文 木薯淀粉微球合成工藝條件研究 6 小時(shí)。 淀粉微球的應(yīng)用 藥物載體 淀粉微球 作為藥物載體與其他高分子類藥物載體相比具有無毒、 生物相容性好、無免疫原性、可生物降解及原料來源廣、成本低等顯著優(yōu)點(diǎn)，其 載藥后 可 使藥物緩慢持 久 釋放 ，顯著降 低 或消除 藥物的毒 副作用。 本文 即 采用 該種方法制備 淀粉微球， 在制備過程中 能否發(fā)生交聯(lián)并形成微球影響因素很多 ： 淀粉的前處理、反應(yīng)體系的 PH、淀粉濃度、交聯(lián)劑 濃度 、引發(fā)劑 濃度 、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間等。亞甲基雙丙烯酰胺(MBA)交聯(lián)成球。 例如以N,N39。 （ 3） 反相乳液法 現(xiàn)有的反相乳液法 制備 淀粉微球的方法可分為兩類 :一類是通過接枝反應(yīng)先在淀粉鏈上引入一個(gè)不飽和的側(cè)鏈 ， 成為自由基進(jìn)攻的部位 ， 然后再通過引發(fā)劑自由基聚合反應(yīng)生成微球 ， 該方法耗時(shí)長 。這類微球具有較好的生物相容性 ， 無毒 ， 并具 有磁性。 廣西大學(xué)本科學(xué)位論文 木薯淀粉微球合成工藝條件研究 5 （ 2） 化學(xué)法 化學(xué)法一般用來制備磁性淀粉微球。其主要原理是用球磨機(jī)將淀粉微細(xì)化 ， 微細(xì)化后的淀粉微粒相比原淀粉許多性質(zhì)發(fā)生了變化 ， 如吸水性變強(qiáng) ，比表面積變大 ， 水溶性變差等。 因此，在本文中將微球最小粒徑作為工藝優(yōu)化的考察依據(jù)。這兩種效應(yīng)將使得淀粉微球的表面積激增，官能團(tuán)的密度和選擇性吸附的能力變大，使得達(dá)到吸附平衡的時(shí)間大為縮短，膠體穩(wěn)定性顯著提高。淀 粉微球有一定的粒徑及粒徑分布要求 ，這對(duì)其應(yīng)用有很大的影響。在本文中，使用傳統(tǒng)機(jī)械攪拌的方法進(jìn)行分散。 相對(duì)交聯(lián)淀粉而言， 淀粉微球有一定的粒徑及粒徑分布要求。 淀粉微球概述 淀粉微球是一種交聯(lián)淀粉 ， 是原淀粉經(jīng) 由交聯(lián)劑與淀粉上的羥基進(jìn)行適度交聯(lián)制備而成 。根據(jù)處理方式來分主要 [1]有：（ 1）物理變性：預(yù)糊化淀粉、 γ 射線、超高頻輻射處理淀粉、機(jī)械磨處理淀粉 、濕熱處理淀粉等；（ 2）化學(xué)變性：酶解淀粉、氧化淀粉、交聯(lián)淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉、接枝淀粉等；（ 3）酶法變性： α、 β、 γ 環(huán)狀糊精、麥芽糊精、直鏈淀粉等；（ 4）復(fù)合變性：氧化交聯(lián)淀粉、交聯(lián)酯化淀粉等。 變性淀粉 利用物理、化學(xué)或酶法處理 ， 在淀粉分子上引入新的官能團(tuán)或改變淀粉分子大小和 淀粉顆粒 的 性質(zhì)。 圖 13 木薯原淀粉顆粒結(jié)構(gòu)掃描電鏡圖 SEM images of cassava starch granule structure 廣西大學(xué)本科學(xué)位論文 木薯淀粉微球合成工藝條件研究 3 淀粉粒的糊化與回生 將淀粉乳加熱，則顆?？赡媾蛎浳?，而后加熱到某一溫度，淀粉顆粒會(huì)突然膨脹，晶體結(jié)構(gòu)消失，此時(shí)淀粉不再保持顆粒結(jié)構(gòu)，而處于分散的分子狀態(tài)且完全分散于水中形成親水性的膠體溶劑，雖停止攪拌，也不會(huì)沉淀，這種現(xiàn)象稱之為淀粉的糊化。不同種類的淀粉粒具有各自特殊的形狀，一般淀粉粒的形狀為圓形（或球形）、卵形（或橢圓形）和多角形（或不規(guī)則形） [1]。 其中，廣西大學(xué)本科學(xué)位論文 木薯淀粉微球合成工藝條件研究 2 直鏈淀粉中的 脫水 葡萄糖 單元 是由 αD1,4 糖苷鍵連接 (如圖 11)， 而支鏈淀粉的支鏈通過 αD1,6 糖苷鍵與主鏈相連 ，其余仍 由 αD1,4 糖苷鍵連接 (如下圖 12)。 淀粉的分子結(jié)構(gòu) 游離的葡萄糖分子的分子式為 C6H12O6， 脫水 后的 葡萄糖 單元?jiǎng)t為C6H10O5(AGU)。 淀粉作為一種可再生資源， 在能源緊缺、環(huán)境日益惡化的今天，對(duì)于節(jié)約能源、保護(hù)環(huán)境等具有不可忽視的戰(zhàn)略地位和巨大的開發(fā)潛力。合成高分子材料從降解性上可以分為兩類，即可生物降解以及不可生物降解的：前者以聚乳酸 — 聚乙醇酸共聚物等可生物降解聚合物體系和蛋白、明膠、淀粉等天然大分子為主；后者有聚苯乙烯、乙基纖維素、聚酞胺等材料。其中，明膠、殼聚糖、蛋白類、淀粉等天然高分子是最常也是最早使用的基質(zhì)或成球材料，其具有價(jià)格低廉，原料來源廣，性質(zhì)穩(wěn)定，無毒，可生物降解，成模、成球性好 等特點(diǎn)。高分子微球材料的應(yīng)用較廣，幾乎涉及到所有領(lǐng)域，從涂料、紙張表面涂層、化妝品等大宗商品到藥物緩控釋的微膠囊、蛋白質(zhì)分離用層析介質(zhì)等高附加價(jià)值的產(chǎn)品，都要用到微球技術(shù)。 starch microspheres。 關(guān)鍵詞 :木薯 淀粉 淀粉微球 反相乳液 聚合 II Study on the preparation of cassava starch microspheres Abstract Starch microspheres is a novel functional polymer microspheres, with the advantages of biodegradable, nontoxic, nonimmunogenic, etc. It has been extensive and practical applications in the medical field as a carrier for targeted drug, and its application prospects will be very broad in the field of wastewater treatment and accumulation of heavy metals recovery. The particle size of starch microspheres has a great influence in its application. In this paper, the starch microspheres were prepared from cassava starch through reversed phase emulsion system, using Span80 and Tween80 as emulsifier, whiteruss as oil phase, N,N39。 在此條件下制備的淀粉微球平均粒徑 μm，粒徑主要分布在 6~30 μm。通過單因素實(shí)驗(yàn)討論了淀粉濃度、油水比、交聯(lián)劑濃度、乳化劑濃度和引發(fā)劑濃度對(duì)淀粉微球平均粒徑的影響。 本論 文 以木薯淀粉為原料， Span80 和 Tween80 為乳化劑，液體石蠟為油相， N,N39。 廣 西 大 學(xué) 畢業(yè)論文 課題 木薯淀粉微球合成 工藝條件的研究 學(xué) 院 化學(xué)化工學(xué)院 專 業(yè) 化學(xué)工程與工藝 班 級(jí) 2021 級(jí) (2)班 學(xué) 號(hào) 姓 名 指導(dǎo)教師 年 月 日 I 摘 要 淀粉微球是一種新型功能性高分子微球材料 ，具有可生物降解、無毒、生物相容性好等優(yōu)點(diǎn)， 作為藥物載體在醫(yī)藥領(lǐng)域已經(jīng)得到了 廣泛而 實(shí)際的應(yīng)用 ， 在廢水處理 及重金屬富集回收 等領(lǐng)域 也具有廣闊的 應(yīng)用前景。其中淀粉微球粒徑的大小對(duì)其應(yīng)用有很大影響， 淀粉微球合成 工藝研究成為人們關(guān)注的熱點(diǎn)。亞甲基雙丙烯酰胺 (MBA)為交聯(lián)劑，過硫酸銨為引發(fā)劑，采用反相乳液法制備淀粉微球。得到 制備 木薯淀粉微球 的 最優(yōu) 工藝條件 :淀粉 濃度 為 10%， 油水 比為 8:1，交聯(lián)劑 MBA 濃度 為 %，引發(fā)劑 過硫酸銨濃度 為 %，乳化劑濃度為 %（ 以 上 濃度變化均以總水量為 25 ml（即 25 g）為基準(zhǔn) ）。得到的淀粉微球呈球形，表面粗糙多孔，作為藥物載體具有廣闊的應(yīng)用前景。methylenebisacrylamide as crosslinker, Ammonium persulfate as initiator. Using the diameter of CCSM as response variable, cassava starch concentration, oil and water phase volume ratio, the amount of crosslinking agent, initiator dosage and the amount of emulsifier were study by single factor design experiment. The optimum polymerization conditions were decided by experiments as follows: cassava starch concentration of 10%, water and oil phase volume ratio of 8:1, the crosslinking agent MBA concentration of %, initiator over the ammonium sulfate concentration of %, emulsifier concentration of %(The above concentration changes are based on the total amount of water 25 ml (25 g) as a benchmark). The average particle size of the starch microspheres prepared under the optimum conditions is μm, the particle size is mainly distributed in 6~30 μm. The starch microspheres were sph