【正文】 分?jǐn)?shù) % ＜ 0 20 水分質(zhì)量分?jǐn)?shù) % ＜ 白度 (R457) 質(zhì)量分?jǐn)?shù) % ＞ 85 82 82 表（ 4— 5） ( NH4)2SO4的國家標(biāo)準(zhǔn) （單位 %） 項目 指標(biāo) 優(yōu)等品 一等品 合格品 外觀 白色結(jié)晶，無可見機(jī)械質(zhì) 無可見機(jī)械雜質(zhì) 無可見機(jī)械雜質(zhì) 氮（ N）含量（以干基計） ＞ 水分（ H2O） ＜ 游離酸（ H2SO4）含量 ＜ 鐵（ Fe）含量 * ＜ — — 砷（ As）含量 *＜ — — 重金屬（以 Pb）計含量 * ＜ — — 水不溶物含量 * ＜ — — NH4Cl 的國家標(biāo) 表（ 4— 6） 工業(yè)用氯化銨 指標(biāo)名 稱 一等品 合格品 氯化銨含量 % ＞ 水分 % ＜ 灼燒殘渣 % ＜ 鐵含量 % ＜ 重金屬（以 Pb 計）含量 % 硫酸鹽（以 SO42）含量 % PH 值（ 200g/L 溶液，溫度 25 — — 表（ 4— 7） 農(nóng)業(yè)用氯化銨 指標(biāo)名稱 優(yōu)等品 一等品 合格品 21 氮（ N）含量 % ＞ 水分 % ＜ 鈉鹽含量（以 Na 計） % ＜ 粒度（ — 顆粒） % ＞ 75 松散度（孔徑 ） % ＞ 75 我們生產(chǎn)的硫酸銨能夠達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)三類一等品，生產(chǎn)的氯化銨可以達(dá)到國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)業(yè)用氯化銨級標(biāo)準(zhǔn)。放料過濾分離出氯化銨結(jié)晶后，濾液循環(huán)使用。將熱分離后的，氯化銨飽和溶液通入冷卻釜降溫。 工藝簡述： 首先將過濾后的縮合母液加熱至一定溫度后，加入硫酸銨，然后將配好的母液泵入蒸發(fā) 器繼續(xù)加熱，當(dāng)溫度升至反應(yīng)終點時放料。沉淀經(jīng)過濾分離后，將濾液冷卻， NH4Cl 從溶液中結(jié)晶出來。本工藝計劃采用無堵塞填料涼水塔進(jìn)行循環(huán)冷卻、間歇分離、抽濾、洗滌回收聯(lián)二脲。 年操作時間： 年操作時間按 8000 小時考慮。相比之下我們所采取的技術(shù)方案是優(yōu)越經(jīng)濟(jì)可行的。 通過以上論述我們治理污水的方法是，改進(jìn)工藝、濃淡切分、物料回收、徹底治理的新理念，形成一個清潔環(huán)保的工業(yè)園。 技術(shù)方案： 高氨氮廢水經(jīng)泵排入 PH 值調(diào)節(jié)池，在兩個沉降池內(nèi)通過加 入絮凝劑等藥物，使懸浮物沉淀，進(jìn)入到澄清池，通過用泵提升進(jìn)入高效纖維過濾器，慮除大于 100 微米雜質(zhì)，再經(jīng)過一級過濾器慮除大于 10 微米雜質(zhì)，最后經(jīng)過精密過濾器大于 5微米雜質(zhì)。通過增加處理級數(shù)，可將污水側(cè)氨氮指標(biāo)降低到滿足一定指標(biāo) 17 要求。氣態(tài)膜工藝技術(shù)是天津市環(huán)海凈源高科技開發(fā)公司所研制， 該公司隸屬國家海洋局青島環(huán)海海洋工程勘察研究院，是一家專門處理高氨氮污水的專業(yè)公司，該公司采用反滲透膜和氣態(tài)膜處理高氨氮污水，反滲透膜為國外進(jìn)口，通過離子阻隔，能夠在一側(cè)有效濃縮離子濃度，在另一側(cè)能夠明顯降低離子濃度，通過增加處理級數(shù)，可滿 足一定指標(biāo)要求，技術(shù)成熟，應(yīng)用較廣，已經(jīng)被許多公司廣泛應(yīng)用于水處理，應(yīng)用風(fēng)險較小。 4. 用氣態(tài)膜工藝技術(shù)處理污水 ADC 發(fā)泡劑在生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的洗滌污水采取氣提發(fā)、中和法、折點氧化法等均不能穩(wěn)定達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，而且運行費用較高。 3. 改變工藝減少洗水量 再上一臺帶濾機(jī)代替縮合槽式洗料工藝技術(shù)，此工藝技術(shù)已在新建的 1 萬噸 /年 ADC 項目中使用。鹽酸濃度合格后，分離除鹽后送入貯槽。該法需設(shè)備多，占地面積大，設(shè)備投資大。 ②吸收釜提濃法：母液送入主、次吸收釜吸收氯化氫氣體。 提濃法有三種方案： ①石墨降膜吸收法：母液通過石墨降膜吸收器吸收氯化氫氣體 。石灰石過濾中和法由于需用石灰石，且污水還需更進(jìn)一步處理后方可達(dá)標(biāo)排放，運行費用高于提濃法。缺點是：設(shè)備投入大、產(chǎn)量大、銷售上有一定的難度。母液全部提濃，且可以用氯化洗水作為尾氣吸收用水，不引入一次水，節(jié)約水資源，降低處理費用。所需設(shè)備簡單，但占地面積大，回收石膏后的污水還需更進(jìn)一步處理后方可達(dá)標(biāo)排放。由于酸濃度低，母液利用僅占總量的 三分之一，剩余的三分之二 母液仍需采取物理或化學(xué)方法處理。此工 藝技術(shù)我們公司已做過中試，技術(shù)成熟。 縮合母液及聯(lián)二脲洗滌水被切分后，將給 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)過程中聯(lián)二脲污水的處理帶來極大的便利與效益。 ****集團(tuán) ****化工有限公司 ADC 生產(chǎn)每天排放近 2952m3 的高濃度氨氮污水 15 （ NH3N 平均含量為 4000mg/L），如此大流量含較高 NH3N 的 污水無論采用 上節(jié)所述哪一種脫氮方法都不經(jīng)濟(jì)，而且氨氮的總體去除效率有所下降。用帶濾機(jī)代替槽式洗料工藝技術(shù)。 工藝技術(shù)方案的比較和選擇 工藝技術(shù)描述 ****集團(tuán) ****化工有限責(zé)任公司在 萬噸 /年 ADC 發(fā)泡劑污水治理過程中采用了縮合母液中回收聯(lián)二脲、硫酸鈉、氯化氨工藝技術(shù)。同時每年還向自然水體排放無機(jī)鹽（折合為 NaCl）約5 萬噸，這是資源的極大浪費。因此，該種污水采用物化預(yù)處理加生化二級處理，理論上是不可行的。對 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水進(jìn)行試驗，發(fā)現(xiàn)其中 NH3N 的濃度與 CODCr濃度是相關(guān)的。污水中的無機(jī)鹽 （ NaCl）要達(dá)到可以生化的濃度（ Na+濃度≈ 2020～ 3000mg/L，（見表），至少必須稀釋 10 倍。按照常規(guī)的污水處理工藝，類似于 ADC 發(fā)泡劑這種含有較高濃度 NH3N 和無機(jī)鹽的污水一般采用“脫氨 — →生化系統(tǒng)處理 — →達(dá)標(biāo)排放”的處理方法。 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的污水如此難以處理，已嚴(yán)重阻礙了 ADC 發(fā)泡劑行業(yè)的進(jìn)一步發(fā)展。 上述第 3 種污水處理工藝，僅片面地考慮縮合母液中高濃度氨氮的去除，而處理后的污水中仍含有復(fù)雜高濃度的無機(jī)鹽，抑制后續(xù)的污 水生化處理。一般情況下，氧化工藝適用于低濃度氨氮污水化處理。實際證明，常溫下水洗得到的稀氨水濃度一般不超過 2～ 3%，產(chǎn)生的低濃度稀氨水量極大，對廠家而言根本沒有使用價值，而且不能直接排放，成為更大的污染源。該工藝運行成本較高，回收物質(zhì)價值不大，而且對氯堿或其它行業(yè)生產(chǎn)沒有太大的意義。 根據(jù)網(wǎng)上和國內(nèi) ADC 發(fā)泡劑行業(yè)調(diào)查，目前國內(nèi)對 ADC 發(fā)泡劑縮合母液的處理研究，主要有以下幾方面： 1．蒸發(fā)濃縮回收芒硝（十水硫酸鈉）工藝。 5． ADC 生產(chǎn)污水主要污染物 為各類無機(jī)鹽、 NH3N。 3. 氯化母液中主要含有一定濃度的 HCl=15～ 17%左右及 NH3N。經(jīng)檢測其中 NaCl 含量達(dá)到 57g/L， NH3N 20g/L， SO42含量高達(dá) 65 g/L。 1. 縮合母液具有較高含鹽、氨氮的特征。 H2O + H2SO4 — → （ NH3NH3） SO4 + H2O （ NH3NH3） SO4 + NH2CONH2 — → NH2CONHNHCONH2 +（ NH4） 2SO4 氯化 ： NH2CONHNHCONH2 + Cl2— → NH2CON=NCONH2+2HCL 次鈉合成 肼合成 縮合 氧化 干燥 13 肼合成工段產(chǎn)生的 Na2CO3被回收，剩余的無機(jī)鹽氯化鈉被帶入到縮合母液中 ， 和縮 合 工段 產(chǎn)生 的硫 酸 銨一 起排 出 。反應(yīng)原理如下： 次鈉合成 ： NaOH + Cl2 — → NaClO + NaCl + H2O 肼合成 ： NaOH + NaClO + NH2CONH2 — → NH2NH2 尿素 尿素、 H2SO4 Cl2 Cl2 NaClO ADC NaOH 成品 母液、沖洗水 母液、 ADC 洗滌水 圖 41. ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)工藝流程圖 在 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)過程中，縮合工段產(chǎn)生含有高濃度氨態(tài)氮 、無機(jī)鹽的縮合母液。具有性能穩(wěn)定、不易燃、無污染、無毒無味、分解溫度可調(diào)節(jié)、不影響固化等特點，應(yīng)用廣泛，具有廣闊的應(yīng)用和生產(chǎn)前景。同過項目改造前后對照表，便可以更加了解本項目技術(shù)方案的優(yōu)越性。 4. 氯化母液回收裝置 9 m3/h（ 72020 m3/a）副產(chǎn)鹽酸 80000 t/a。 2. 縮合母液回收裝置 m3/h（ 25 萬 m3/a），可回 收聯(lián)二脲 kg/h（ 310 t/a）、硫酸鈉 t/h（ 30000 t/a）、氯化銨 t/h（ 10000 t/a）、回收（蒸發(fā) +蒸汽）冷凝水 t/h（ 330000 t/a），用于縮合洗料和鍋爐用水。 本報告將對年產(chǎn) 15000 噸 ADC 發(fā)泡劑生 產(chǎn)污水治理工藝進(jìn)行可行性研 究。 3. 對于氯化母液用于吸收氯乙酸的氯化氫尾氣制取副產(chǎn)鹽酸。 表 23 萬噸 /年 ADC 排放污水水質(zhì)、水量一覽表 9 處理 方法 名 稱 水 量 m3/a PH COD SS 氨 氮 濃度（ mg/l） 排放量（ t/a） 濃 度 （ mg/l） 排放量（ t/a） 濃 度 （ mg/l） 排放量（ t/a） 綜合 處理前 ADC污水 984000 6~9 2091 2058 659 4000 3936 綜合 處理后 排放污水 472020 6~9 60 100 20 排放標(biāo)準(zhǔn)表四二級標(biāo)準(zhǔn) 6~9 150 150 25 3 項目工藝方案及規(guī)模 生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)品方案 根據(jù) ****集團(tuán) ****化工有限公司提供的現(xiàn)有氯堿產(chǎn)品品種、生產(chǎn)規(guī)模，綜合考慮各產(chǎn)品生產(chǎn)及污水的特征，采用重點治理、綜合平衡、綜合利用的工藝思路，確保 ADC生產(chǎn)污水處理系統(tǒng)技術(shù)的可行性，充分發(fā)揮工程投資的經(jīng)濟(jì)性 ****集團(tuán) ****化工有限公司 ADC 污水處理工藝的確定，將根據(jù) ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水的水質(zhì)特征（參見表 31），采取改變工藝和清濁分流治理的模式： 1．對于 NH3N 濃度較高的 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)縮合母液，采取聯(lián)二脲回收 ——蒸發(fā)濃縮回收硫酸鈉 —— 冷卻回收氯化銨 —— 母液循環(huán)使用的工藝路線。原有的污水處理裝置只是對污水進(jìn)行被動的處理，可利用原料不能及時回收，造成運行費用高，企業(yè)負(fù)擔(dān)重，因此要采取新的污水治理工藝，建設(shè)新的污水處理廠。 ADC 發(fā)泡劑生產(chǎn)污水，公司已于 2020 年建設(shè)了一套污水處理裝置，采用加石灰中和 沉淀 兩級吹脫的方法，對污水中主要污染物 NH3N 進(jìn)行處理，經(jīng)過上述工藝處理后公司污水混合后達(dá)標(biāo)排放。其中 ADC 生產(chǎn)排水 萬 m3/a 損 耗 損耗總量 包括：產(chǎn)品帶走、蒸發(fā)、下滲、人體消耗、水循環(huán)系統(tǒng)消耗等。 表 22 現(xiàn)有工程給排水情況一覽表（萬 m3/a） 8 類 別 數(shù) 量 備 注 用 水 用水總量 包括：生產(chǎn)、職工生活、鍋爐、綠化等。其中 ADC 發(fā)泡劑排放污水 萬 m3/a。 表 21 ****(集團(tuán) )有限公司工程基本情況一覽表 序號 項目名稱 內(nèi) 容 1 建設(shè)地點 開封市鄭汴路 40 號 2 占地面積 36 萬平方米 3 用水來源 公司自備深水井 4 公共設(shè)施 鍋爐房、配電房、倉庫、供水站等 5 工作制度 年工作日 330 天，每天 24 小時，全年約 8000 小時 6 勞動定員 2806 人 7 環(huán)保工程 處理能力為 5061m3/d 的污水處理站，鍋爐煙塵除塵系統(tǒng) 8 排水方案 污水處理站處理后排入馬家