【正文】 115dB（ A）（每天接觸時(shí)間不超過 1h）。 c) 濺入眼內(nèi)，立即用大量清水沖洗，再用生理鹽水或 3%的硫待硫酸鈉溶液沖洗，對(duì)癥治療 [10]。 (4)三氟化硼乙醚絡(luò)合物 a) 急性中毒，應(yīng)立即將患者移出毒區(qū)，到新鮮而暖和的場所用 2～ 4%的小蘇打洗鼻、含嗽口，然后送往醫(yī)院。 (3)三異丁基鋁 a) 設(shè)備和管道必須保持良好的密封 ，不允許含有氧氣和水，加強(qiáng)通風(fēng)。 b) 進(jìn)入高危險(xiǎn)氣體濃度區(qū)作業(yè)時(shí)，一定要穿好工作服、防護(hù)手套、膠鞋，戴好防毒面具等防護(hù)措施，作業(yè)完后要淋澡沖洗，要嚴(yán)格遵守規(guī)章制度。 c) 當(dāng)員工發(fā)生了急性中毒時(shí)，急救人員必須做好自身的防護(hù)措施，比如配戴氧 氣呼吸器，迅速把傷員從污染區(qū)迅速轉(zhuǎn)移到空氣新鮮，溫度適宜的地方，并且迅速實(shí)施救助措施比如人工呼吸等，直至傷員能自主的呼吸。 有毒害物質(zhì)的防護(hù) (1)1,3丁二烯 沈陽建筑大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) 8 a) 在生產(chǎn)過程中所用設(shè)備和管道必須保持良好的密封性，作業(yè)場所必須保持良好的通風(fēng)條件。液面計(jì)、安全閥、防爆膜、壓力表以及連鎖等安全設(shè)施都必須保持完好并其投入使用。并對(duì)員工實(shí)行全員消防知識(shí)培訓(xùn)，增強(qiáng)他們的安全意識(shí)。 ③ 室內(nèi)廠房要保持良好的通風(fēng)環(huán)境，以防可燃?xì)怏w的大量積聚，并且在濃度高、危性險(xiǎn)較大的易燃易爆氣體場所要設(shè)置可燃?xì)怏w測(cè)報(bào)儀，防止發(fā)生爆炸。增強(qiáng)員工的安全意識(shí)。在操作過程中要嚴(yán)格按照工藝指標(biāo) 執(zhí)行，嚴(yán)格的遵守操作規(guī)程。 ⑤ 三氟化硼乙醚絡(luò)合物也是具有刺激性的液體，很容易與空氣、水反應(yīng)，對(duì)人體具有較強(qiáng)的腐蝕作用。而粉體和空氣可形成爆炸性的混合物，當(dāng)達(dá)到一定的濃度時(shí)，遇到明火會(huì)發(fā)生爆炸。 ③ C6 溶劑油也是很容易燃燒，遇到明火或者高熱時(shí)燃燒造成爆炸。 ② 三異丁基鋁在空氣中反應(yīng)很強(qiáng)烈，會(huì)產(chǎn)生煙霧或者起火燃燒，遇到水的話，反應(yīng)更為劇烈，從而造成爆炸現(xiàn)象，能與酸類、胺類、醇類、鹵素等發(fā)生強(qiáng)烈的反應(yīng)。 (4)溶劑油 溶劑油主要是通過呼吸道和皮膚的吸收，進(jìn)入人體造成中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損 傷，造成急性中毒，甚至可能會(huì)出現(xiàn)腦出血、水腫等情況。 (2)三異丁基鋁 此物質(zhì)在未稀釋的原液具有較強(qiáng)的腐蝕性能把皮膚灼傷，并且對(duì)上眼結(jié)膜和上呼吸道眼有刺激的作用，對(duì)人身體傷害較大。 (3)防止大氣污染： ① 來自聚合系統(tǒng)的尾氣送至火炬燃燒； ② 干燥系統(tǒng)的干燥介質(zhì)成閉路循環(huán)使用，避免了廢氣排放污染了 大氣。 (1)防止廢渣污染： 聚合釜產(chǎn)生的無規(guī)物，部分進(jìn)入產(chǎn)品，部分隨廢己烷送至己烷回收工段，分離的無規(guī)物再利用，這樣既保護(hù)環(huán)境又降低原料單耗。 (2)后處理工段操作控制指標(biāo) 膠液罐：貯量罐容積的 80%；壓力 ?；膠液泵壓力 ?；凝聚釜釜頂溫度： 94~98℃ ；壓力 ?；釜底溫度： 96~101℃ ；液面蒸汽壓力 ；水膠比 (體積 )： 5~8；循環(huán)水壓力 ；安全閥定壓： ；噴膠量： 10~25m3/h，循環(huán)水pH 值： 8~10；分層罐：常 壓 (開口 )；界面比隔板高 40%~60%；液面比隔板高 20%~80%；熱水罐：液面 1/2；洗膠罐水溫： 45~55℃ ；洗滌水罐液面 1/4；干燥崗：擠壓機(jī)出口膠含水： 8~12%；熱風(fēng)溫度： 80~100℃ ；蒸汽壓力 ；循環(huán)水壓力： ?；干燥五段溫度： 175℃ ；壓塊崗：高壓油壓 25MPa；控制油路油壓 ；低壓油壓 5MPa。稱重壓好的膠塊用薄膜包好，再裝入紙袋封好入庫。對(duì)膠粒用擠壓機(jī)進(jìn)行擠壓，使含水量降至 8~15%，進(jìn)而把它切成條形狀，進(jìn)行膨脹和內(nèi)蒸，即是把它送入膨脹干燥機(jī)加熱、加壓，把膠粒的絕大部分水分脫去，再送入水平紅外干燥箱干燥，使膠的含水量達(dá)標(biāo)﹙ %以下﹚。釜底膠粒和循環(huán)熱水經(jīng)顆粒泵送入洗膠崗的緩沖罐，再經(jīng) 1 號(hào)振動(dòng)篩分離出膠粒送至洗膠罐 [5]。 合格膠液經(jīng)泵輸送并噴射到凝聚釜內(nèi)，在熱水、機(jī)械攪拌和蒸汽加熱的作用下，進(jìn)行充分凝聚形成顆粒，并蒸 出溶劑油溶劑和少量丁二烯。 終止反應(yīng)后的膠液則進(jìn)入膠液儲(chǔ)罐，同時(shí)將部分反應(yīng)未轉(zhuǎn)化的丁二烯物料經(jīng)液罐罐項(xiàng)壓控調(diào)節(jié)閥，再經(jīng)過鹽水冷凝冷卻器，進(jìn)入配置的丁二烯貯罐，最后輸送去丁二烯回沈陽建筑大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) 5 收罐區(qū)。薄膜崗對(duì)產(chǎn)物用薄膜進(jìn)行包裝。干燥崗把含水 40~60%的膠粒物質(zhì) ，通過擠壓脫水機(jī)、膨脹干燥機(jī)和干燥箱降到 %以下，并呈海綿狀，直徑為 10mm小膠條送至壓塊崗。凝聚崗將終止后進(jìn)入膠液罐混合的門尼粘度合格的膠液進(jìn)行凝聚，膠粒送洗膠崗，溶劑油送回收工段。 (2)后處理工段 后處理工段包括混膠崗、凝聚崗、洗膠崗、干燥崗、壓塊崗、薄膜崗、紙袋崗。首釜膠液自釜項(xiàng)出口出來，由第二釜釜底進(jìn)入第二釜繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)；再由第二釜的釜項(xiàng)出口出來，由第三釜釜底進(jìn)入第三釜繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)；由第三釜的釜項(xiàng)出口出來，進(jìn)入第四釜繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)；當(dāng)反應(yīng)物料達(dá)到一定粘度和轉(zhuǎn)化率后，在第四釜的出口管線和終止劑從終止釜釜底進(jìn)入終止釜進(jìn)行終止反應(yīng)處理；最后，膠液由終止釜項(xiàng)出口出來，經(jīng)膠液過濾器和壓力控制閥入成品工 段凝聚崗的膠液罐 [4]。硼引發(fā)劑組分則是由硼計(jì)量泵直接送出和稀釋油溶劑 經(jīng)文氏管進(jìn)行混合后，在釜底與丁油混合后進(jìn)入首釜。流量控制閥對(duì)來自乙腈的丁二烯進(jìn)行調(diào)控在合適的流量范圍內(nèi)，反應(yīng)物料流進(jìn)文氏管后和溶劑油溶劑進(jìn)行充分混合，進(jìn)而流進(jìn)丁油預(yù)熱器和預(yù)冷器進(jìn)行熱量交換，從而能夠控制溶液以合適的溫度入釜。配制崗的負(fù)責(zé)主要為聚合反應(yīng)配制各種引發(fā)劑和終止劑，同時(shí)還負(fù)責(zé)接收從鋁劑車間配制好的三異丁基鋁溶劑。當(dāng)聚合崗開車運(yùn)作，罐區(qū)連續(xù)不斷的給聚合釜輸送溶劑油；原料單體丁二烯則由后乙腈直接輸送進(jìn)行聚合，聚合釜停產(chǎn)后，則未反應(yīng)的丁二烯直接輸送回罐區(qū)。 表 12 成品膠質(zhì)量指標(biāo) 項(xiàng)目 優(yōu)級(jí)品 一級(jí)品 合格品 揮發(fā)份 % ? ? ? 灰分 % ? ? ? 生膠門尼粘度 M100℃ 1+4 45?5 45?5 45?7 混煉膠門尼粘度 M100℃ 1+4 ?68 ?73 ?73 300％定伸應(yīng)力 MPa 25min ~ ~ ~ 35min ~ ~ ~ 50min ~ ~ ~ 拉伸強(qiáng)度 MPa 35min ? ? ? 伸長率 % 35min ?450 ?430 ?430 生產(chǎn)流程簡述 生產(chǎn)流程簡述及工藝設(shè)備選擇 (1)聚合工段 沈陽建筑大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) 4 聚合工段流程主要是由罐區(qū)、計(jì)量、聚合、配制、粘度五個(gè)主要崗位所組成。通過與天然橡膠作對(duì)比，順式順丁橡膠具有耐低溫性好、耐磨性佳、彈性高和生熱性小、耐撓曲性及動(dòng)態(tài)性能好以及耐老化、而永久性好等特點(diǎn)，它被廣泛用于輪胎加工行業(yè)，但它也有加工性欠佳、強(qiáng)度較差、抗?jié)窕圆缓?、有冷流性傾向等缺點(diǎn) [2]。順式 結(jié)構(gòu)聚合物在產(chǎn)物中占很大部分，使得聚合物大分子的規(guī)整性比較好，且產(chǎn)物分子鏈間無取代基，形成的對(duì)稱性好，但重復(fù)結(jié)構(gòu)單元之間的距離比較大，故造成順式 1,4 結(jié)構(gòu)聚合物比反式 1,4 結(jié)構(gòu)聚合物更難于結(jié)晶。 沈陽建筑大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) 3 環(huán)烷酸鎳－三異丁基鋁－三氟化硼乙醚絡(luò)合物混合引發(fā)劑體系促使丁二烯聚合反應(yīng)后的產(chǎn)物中含 96%~98%的順式 1,4 結(jié)構(gòu)， 1%~2%反式 1,4 結(jié)構(gòu)和 1%~2%的 1,2 結(jié)構(gòu)加成物。順丁橡膠的分子結(jié)構(gòu)直接影響決定了它的性質(zhì)。綜合比較后，確定稀硼單加為最佳方式。 (5)引發(fā)劑活性中心的形成方式的選擇 ——陳化方式 陳化指為了提高引發(fā)劑活性，充分發(fā)揮各組分的作用，在進(jìn)行聚合反應(yīng)前先把引發(fā)劑各組分溶液按一定比例配比，在適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件下進(jìn)行的預(yù)混合反應(yīng)。從溶解度參數(shù)、體系粘度、生產(chǎn)能力的提高、工程傳熱與攪拌等幾個(gè)方面對(duì)苯、甲苯 庚烷、甲苯、溶劑油等進(jìn)行較為全面的比較，然后選擇溶劑油。 (2)單體原料路線的確定 經(jīng)過對(duì)乙醇法、丁烯氧化脫氫法、乙炔法、丁烯催化脫氫法、石油高溫裂解回收法等方法的各種優(yōu)點(diǎn)缺點(diǎn)的對(duì)比，然后結(jié)合實(shí)際情況，選擇了丁烯氧化脫氫制丁二烯原料的生產(chǎn)路線。溶液聚合工藝處理路線包括了反應(yīng)活性中心的形成，特殊引發(fā)劑組分的安全防護(hù)等；由于混合溶劑在 連續(xù)反應(yīng)過程中的存在，所以要考慮溶劑的回收、循環(huán)利用，反應(yīng)的終止方式等過程。 工藝路線 (1)聚合方法路線的選定 分析產(chǎn)物，從結(jié)構(gòu)要求方面入手。 主要生產(chǎn)原料：單體丁二烯；反應(yīng)引發(fā)劑為環(huán)烷酸鎳、三氟化硼乙醚絡(luò)合物的混合物、三異丁基鋁；主要溶劑為溶劑油；所用終止劑為乙醇；防老劑為 2,6二叔丁基對(duì)甲苯酚。 各釜物料組成及物性據(jù)數(shù) ................................................................................................ 41 各釜對(duì)流傳熱系數(shù) ?和傳熱系數(shù) K 的計(jì)算 .................................................................... 42 夾套內(nèi)冷卻鹽水的對(duì)流傳熱系數(shù) ?1 計(jì)算 .................................................................... 42 釜內(nèi)對(duì)流傳熱系數(shù) ?2i 的計(jì)算 ....................................................................................... 44 各釜總傳熱系數(shù) K 的計(jì)算 ........................................................................................... 45 聚合釜攪拌功率的計(jì)算 ................................................................................................ 46 熱量衡算 ............................................................................................................................ 48 第四章 設(shè)備計(jì)算及選型 ........................................................................................................ 52 聚合釜計(jì)算 ........................................................................................................................ 52 基礎(chǔ)數(shù)據(jù) ........................................................................................................................ 52 選取膠液貯罐 .................................................................................................................... 52 選取凝聚釜 ........................................................................................................................ 53 攪拌器的確定 .................................................................................................................... 53 各物料進(jìn)出管管徑確定 .................................................................................................... 54 換熱器的選擇 .................................................................................................................... 56 第五章 技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 ............................................................................................................ 61 技術(shù)經(jīng)濟(jì)分析 .................................................................................................................... 61 沈陽建筑大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì) VIII 第六章 結(jié)論 ............................................................................................................................ 63