注冊給排水工程師基礎考試——普化培訓3-文庫吧資料
2025-02-13 00:48本頁面
【正文】 濃度的乘積 Ｄ .各反應物和生成物濃度均為定值 2. 標準平衡常數(shù) kθ (1)試驗證明：生成物相對濃度 （ 或相對壓力 ） 以計量系數(shù)為指數(shù)的的乘積與反應物相對濃度 （ 或相對壓力 ） 以計量系數(shù)為指數(shù)的的乘積的比值為一常數(shù) ， 此常數(shù)稱為該反應在該溫度下的標準平衡常數(shù) ， 以 kθ 表示 。 (3） 化學平衡是 有條件的 、 相對的 、 暫時的 動態(tài)平衡 。 Ａ．增加了分子總數(shù) Ｂ．增加了活化分子百分數(shù) Ｃ．降低了反應的活化能 Ｄ．使平衡向吸熱方向移動 四 ． 化學平衡 1． 化學平衡的特征： （ 1） υ 正 ＝ υ 逆 即正 、 逆兩方向反應速率相等時 ,系統(tǒng)達到平衡狀態(tài) 。 Ｃ．使平衡發(fā)生移動 。 (υ 正 ↑ υ 逆 ↑ ， 催化劑不能使平衡發(fā)生移動 ) 分子總數(shù) 活化分子分數(shù) 活化分子總 數(shù) 反應速率 增大濃度 （或壓力） ↑ – ↑ ↑ 升高溫度 – ↑ ↑ ↑ 使用催化劑 （降低活化能） – ↑ ↑ ↑ （ ） Ａ．提高反應活化能 。另一方面 ,升高溫度使更多分子獲得能量而成為活化分子 ， 活化分子 ％ 顯著增加 ， 增加活化分子總數(shù) ， 從而加快反應速率 。 活化分子總數(shù)＝分子總數(shù) 活化分子數(shù) % （ 1） 增大濃度： 活化分子 ％ 一定 ， 濃度增大 ， 增加 單位體積內 分子總數(shù) ， 增加活化分子總數(shù) ， 從而加快反應速率 。 而本身組成 、 質量及化學性質在反應前后保持不變 。 即反應發(fā)生所必須的最低能量 。 3． 活化能與催化劑 （ 1） 活化分子：具有足夠能量 ， 能發(fā)生反應的分子 。 。 (2) 活化能越低 Ea↓ ， 速率常數(shù)升高 k↑, 反應速率越高 υ ↑ RTEaZek ?? zRTEak lnln ??? C（ s） + O2（ g） ==CO2（ g） , 的 △ H0 ,欲加快正反應速率 ,下列措施無用的是（ ） A. 增大 O2的分壓 。 反應速率 υ ↑ 。 2． 溫度對反應速率的影響 溫度對反應速率的影響體現(xiàn)在反應速率常數(shù)上 阿侖尼烏斯公式： Z:指前因子； Ea:活化能 (1)溫度升高 （ T↑) 。 A． 0． 25 例題 ＋Ｂ ?Ｃ而言 ， 當Ｂ的濃度保持不變 ， Ａ的起始濃度增加到兩倍時 ， 起始反應速率增加到兩倍；當Ａ的濃度保持不變 ， Ｂ的起始濃度增加到兩倍時 ， 起始反應速率增加到四倍 ， 則該反應的速率方程式為 ___________。 注意： 在書寫反應速率方程式時 ， 反應中 液態(tài)和固態(tài)純物質的濃度作為 常數(shù) “ 1”。 κ 大小取決于反應物性質 、 溫度及催化劑 ， 與反應物濃度無關 。 (1)質量作用定律： 在一定溫度下 ， 對于 元反應 （ 即一步完成的反應 ， 又稱基元反應或簡單反應 ） ， 反應速率與反應物濃度 （ 以反應方程式中相應物質的化學計量數(shù)為指數(shù) ） 的乘積成正比 。 反應物取負值，生成物取正值 單位 :moldm3 s1 對于反應： aA + bB = gG + dD dtBdcvB)(1???dtGdcgdtDdcdatBdcbatAdca)(1)(1)(1)(1 ?????????例： N2+3H2 = 2NH3 2H2+O2→ 2H2O的反應速率可表示為 （ D ） （ A） （ B） （ C） （ D） 全部正確 dtdC O )( 2?dtdC H2)( 2? dtdC OH2)( 2 dtNHdcdt Hdcdt Ndc )(21)(31)( 322 ??????? 化學反應速率 υ 與：反應物濃度 (壓力 )、 溫度 、 催化劑等因素有關 。 C、逆反應速率大于正反應速率； D、上述原因均不正確。 考慮 ΔH和 ΔS兩個因素的影響 ,分為四種情況 : 1)ΔH＜ 0， ΔS ＞ 0； ΔG＜ 0 正向自發(fā) 2)ΔH＞ 0， ΔS ＜ 0； ΔG＞ 0正向非自發(fā) 3)ΔH＞ 0， ΔS ＞ 0；升高至某溫度時 ΔG由正值變?yōu)樨撝?，高溫有利于正向自發(fā) 4)ΔH＜ 0， ΔS ＜ 0；降低至某溫度時 ΔG由正值變?yōu)樨撝?，低溫有利于正向自發(fā) （ 4）反應自發(fā)進行的臨界溫度為： SHTc ΔΔ?3.? r G ?m ( K)的計算 標準摩爾生成吉布斯函數(shù)： 在標準狀態(tài)時，由指定單質生成單位物質的量的純物質時反應的吉布斯函數(shù)變，叫做該物質的標準摩爾生成吉布斯函數(shù) 。 ΔG =0 平衡狀態(tài) 。單位 . (4)物質的標準熵值規(guī)律： 1) 對于同一種物質： Sg Sl Ss 3) 對于不同種物質： S復雜分子 S簡單分子 4) 對于混合物和純凈物： S混合物 S純物質 2) 同一物質在相同的聚集狀態(tài)時，其熵值隨溫度的升高而增大。 熵值越大 ,系統(tǒng)混亂度越大 。單位 kJmol－ 1 規(guī)定：指定單質標準摩爾生成焓為零。 3)物質的標準摩爾生成焓： 在標準狀態(tài)下由指定單質生成單位物質量（ 1mol）的純物質時反應的焓變稱該物質標準摩爾生成焓。 2)標準狀態(tài)： 反應中的各物
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