【正文】 色黑多孔，呈堆積顆粒狀。這一過程稱為延遲焦化。 知識點（補充） ?二次加工方法分類 （按有無催化劑分） ： ? 熱加工過程 ? 催化加工過程 延遲焦化 熱裂化 減粘裂化 催化裂化 加氫裂化 √ √ √ 延遲焦化 ? 【 作用 】 ? 處理 減壓渣油 ，生成輕質(zhì)油品和石油焦，還可為催化裂化提供原料。 當(dāng)油樣的 抗爆性 與某一濃度溶液抗爆性相同 時，溶液中異辛烷的體積百分濃度就是該汽油的辛烷值。 ?辛烷值的概念 ： 辛烷值是表示汽油抗爆性的指標(biāo)。 二次加工 ?二次加工的作用： ? 原油經(jīng)常壓減壓精餾后，只能提出 30%左右的輕質(zhì)油品（汽油、煤油、柴油 等），其余是重質(zhì)餾分和殘渣油，需再經(jīng)過二次加工，采用 改變分子結(jié)構(gòu) 的化學(xué)加工方法， 加工出更多的輕質(zhì)油品 ，以及 提高油品的質(zhì)量 。 ? (4)塔頂餾出線注緩蝕劑 ，吸附在金屬表面形成抗水性保護膜。 ? (2)脫鹽后的 原油注堿 ，將氯化鈣和氯化鎂轉(zhuǎn)化為不易水解的氯化鈉，中和氯化氫、硫化氫等。 常 減壓蒸餾 產(chǎn)品 常減壓蒸餾產(chǎn)物 項目 產(chǎn)品 一般沸點范圍/℃ 一般產(chǎn)率 (質(zhì)量分數(shù)） /% 初餾塔頂 常壓塔頂 常壓一線 常壓二線 常壓三線 減壓一線 減壓二線 減壓三線 減壓四線 減壓渣油 汽油組分 (或鉑重整原料 ) 汽油組分 (或鉑重整原料 ) 煤油 (或航空煤油 ) 輕柴油 重柴油 催化裂化原料或潤滑油原料 焦化原料 、 潤滑油原料 、氧化瀝青原料或燃料油組分 初餾點 ~95或略高 95~200(或95~130) 200~250(或130~250) 250~300 300~350 350~520 520 2~3 3~8(或 2~3) 5~8(或 8~10) 7~10 7~10 約 30 35~50 常減壓蒸餾 設(shè)備防腐蝕 （了解） ? 原油雖經(jīng)脫鹽脫水，但仍含有少量無機鹽，可引起設(shè)備腐蝕。 ? (4)產(chǎn)品尾重 時，原因是重組分帶上來了。 ? (3) 產(chǎn)品頭輕 時，說明初餾點低。 3）各種條件變化時的調(diào)節(jié)方法 ? (1)原油含水量增大時， 要補充熱源，保證原油換熱后的溫度，盡量使水分在預(yù)餾塔內(nèi)蒸出。 小 結(jié) ? 常壓系統(tǒng) 關(guān)鍵是控制好 溫度 ，在溫度發(fā)生波動時，最主要的調(diào)節(jié)手段是 回流比 。 ? ③ 抽真空設(shè)備效果要好。可采取的措施： ? ①塔盤壓力降要小 ——可選用阻力小的塔盤和采用中段回流 。 √ ? 2）減壓系統(tǒng)操作因素 ? 【 特點 】 減壓系統(tǒng)負責(zé) 生產(chǎn)潤滑油餾分 或 裂化原料油 ，對餾分組成要求不高，主要要求 提高拔出率 ， 減少渣油量 。 ? ⑤ 水蒸氣量 ——蒸汽主要作汽提輕組分，也作側(cè)線熱源。 ? ④ 汽流速度 ? 過高 ，產(chǎn)生霧沫夾帶； ? 過低 ，處理量 ↓ ，分餾效果 ↓ ，甚至發(fā)生漏液。 √ √ ? ③ 回流比 ——影響塔頂溫度和分餾效果 ,R是調(diào)解產(chǎn)品質(zhì)量的重要手段。 ? ② 壓力 ? 壓力 ↓，沸點 ↓，熱量消耗 ↓，有利于氣化與分餾； ? 壓力 ↑，沸點 ↑，熱量消耗 ↑，但油汽體積流量 ↓，有利于提高處理量。 ? ① 溫度 ——溫度控制要平穩(wěn)，波動的溫度影響分餾效果。 ? 分餾精確度高低可由相鄰兩個餾分的“ 重疊 ”和“ 間隙 ”來判斷。 側(cè)線 分出 潤滑油 或 裂化原油 ， 塔底 為 減壓渣油 ，也用過熱蒸汽汽提出輕組分后出塔。側(cè)線出重柴油、輕柴油、煤油；塔底液到減壓精餾。側(cè)線 不出產(chǎn)品，塔底液進入常壓塔繼續(xù)蒸餾。 4）電脫鹽脫水的設(shè)備 原油的精餾 ? 各段餾分： ? Ⅰ 段塔底出 重油 ? Ⅱ 段塔底出 重柴油 和 輕柴油 ? Ⅲ 段塔底出 煤油 ，塔頂出 汽油 氣體烴 汽油 煤油 輕柴油 重柴油 常壓重油 水蒸氣 水蒸氣 水蒸氣 水蒸氣 原油 Ⅰ Ⅱ Ⅲ 低 高 餾分沸點 常減壓精餾裝置及流程 ? 一般分為三段：初餾、常壓精餾和減壓精餾。 電脫鹽罐 交直流電脫鹽罐的結(jié)構(gòu)簡圖如圖 。 ? 3）電脫鹽脫水的流程 一級脫鹽罐 二級脫鹽罐 一次注水 二次注水 含鹽廢水 破乳劑 去原油蒸餾系統(tǒng) 混合設(shè)施 油 、 水 、 破乳劑進脫鹽罐前應(yīng)充分混合 ， 使水和破乳劑在原油中盡量分散到合適程度 。 ? 典型二級脫鹽脫水工藝流程如圖。g / g。 在 油水密度差 的作用下，水滴在油中 沉降分離， 原油中的 鹽溶解于水 ， 隨水脫除 ； 沉降到下部水中的 固體雜質(zhì) 也隨水排出或沉積在罐底部。 有 陰離子型破乳劑 （如脂肪酸鹽、磺酸鹽類、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯脂肪醇磷酸鹽等）； 陽離子型破乳劑 （如氯化十四烷基三甲基銨等）； 非離子型破乳劑 （如聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醇醚、聚氧乙烯聚氧丙烯多乙烯多胺醚）。是指乳狀液的分散相小液珠聚集成團，形成大液滴，最終使兩相分層析出的過程。 ? 補充知識 ? 乳化（ emulsification） ： 指一種液體以極微小液滴均勻地分散在互不相溶的另一種液體中的作用。 ?工業(yè)上普遍采用 電 化學(xué)脫鹽脫水法 。 ? 脫水的關(guān)鍵是 破壞乳化劑的作用 ，使油水不能形成乳化液，細小的水滴就可以相互聚集成大的顆粒、沉降，最終達到油水分離的目的。 ? 脫鹽脫水指標(biāo)： 要求含鹽量 5mg/l ，含水量為 %左右 。 ? 含水的危害 ： ① 蒸餾時，水氣化造成系統(tǒng)壓力降增加，動能消耗加大； ② 水氣化潛能大，會增加加熱爐及塔頂冷卻器的負荷，從而增加燃料耗量和冷卻水用量； ③ 水分氣化，氣相體積增大，造成蒸餾塔內(nèi)氣速過大，易引起沖塔等操作事故。 方法 :加氫精制及電 化學(xué)精制。 二次加工 作用 :進一步加工各餾分，以得到更多輕質(zhì)油。 原油精餾 作用 :精餾出不同餾程的餾分。 ? 燃料油生產(chǎn)的大致步驟如下： 原油預(yù)處理 作用 :對原油脫鹽脫水。 地蠟： 具有良好的絕緣性和密封性，可用于電子和航空工業(yè)。 ? 蠟的危害： ? 蠟的存在使油品低溫流動性降低，對輸送加工不利。 原油中的固體烴 ? 石油中存在一些高熔點、常溫下為固態(tài)的烴（如 C16以上正構(gòu)烷烴），雖然它們是溶解于石油的，但當(dāng)溫度降低時可能有部分固體烴類結(jié)晶析出，析出的稱為 蠟 。可將渣油吹入空氣氧化 ，從而將部分烴類、膠質(zhì) 轉(zhuǎn)化 為膠質(zhì)和瀝青質(zhì)，制造人造瀝青。 ? 石油餾分中膠質(zhì)性質(zhì) 餾分 膠質(zhì) 餾分 膠質(zhì) 元素組成 ％ 量％ 分子量 分子量 C H O(N) S 煤油 188 290 柴油 237 298 輕潤滑油 392 466 中潤滑油 450 471 渣油 688 757 ? 膠質(zhì)瀝青狀物質(zhì)可分為： 膠質(zhì) ?瀝青質(zhì) ?半油焦質(zhì)和油焦質(zhì) 加熱或氧化 加熱或氧化 ? 膠質(zhì)的危害： ? 油品中含有膠質(zhì)使用時會生成炭渣，從而使機械部件磨損、油路堵塞。 原油中的膠狀瀝青狀物質(zhì) ? 石油中 S、 N、 O絕大部分都以膠狀瀝青狀物質(zhì)形式存在。簡單金屬卟啉化合物具有一定揮發(fā)性，在煤油及中間餾分中就有。 ② 非堿性含 N化合物： 吡咯、吲哚、咔唑及金屬卟啉化合物。 3. 含氮化合物 ? 氮也主要在 膠狀瀝青物質(zhì) 中，其含量隨著餾分沸點升高而增加， 90%集中在 渣油 中。環(huán)烷酸能 腐蝕金屬 。 ? 石油中 O的存在形態(tài)： ① 膠狀瀝青質(zhì) (90%以上） ② 酸性含 O化合物（石油酸）： 環(huán)烷酸、脂肪酸、酚類； ③ 中性含 O化合物： 醛、酮等，含量極微。 ? 硫是很多 催化劑的毒物 。 ② 非活性硫： 硫醚、二硫醚、噻吩等硫化合物；不能直接腐蝕金屬設(shè)備。 ? 我國的石油除勝利、江漢、孤島石油外，均為低硫石油。絕大部分非烴類都集中在重油 、 渣油 中，以 膠狀瀝青狀物質(zhì) 的形態(tài)存在。 原油中的非烴化合物 ? 原油中的非烴類主要有含 S、 N、 O等雜原子的化合物，雖然這些元素含量少，但組成的化合物含量大。 C10H21 ? 由實驗測出平均分子量和元素組成后，就可以寫出這些餾分的平均分子式。 前例有： ? CA = 6/20=30% CN =4/20=20% ? CP = 10/20=50% ? 再用 RT表示總環(huán)數(shù)， RA、 RN分別表示芳香環(huán)和環(huán)烷環(huán)的環(huán)數(shù)。 具體可用各結(jié)構(gòu)單元 C原子數(shù)占總 C數(shù)的比例來表示。所以石油中一些復(fù)雜分子很難說是一種烴類。 ? 沸點范圍 /℃ 烷烴 /% 環(huán)烷烴 /% 芳香烴 /% ? 60~95 ? 95~122 ? 122~150 ? 150~200 ? 一些原油的汽油餾分的烴類族組成見表 . 大慶及中原重整原料的烴族組成 大 慶 油 田 碳數(shù) 烷烴 /% 環(huán)烷烴 /% 芳香烴 /% 總計 /% C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 總計 — — — — — — — 中 原 油 田 碳數(shù) 烷烴 /% 環(huán)烷烴 /% 芳香烴 /% 總計 /% C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 總計 — — — — 大慶 200~500℃ 餾分的烴族組成 實沸點范圍 /℃ 200~250 250~300 300~350 350~400 400~450 450~500 烷烴 /% 正構(gòu)烷烴 異構(gòu)烷烴 環(huán)烷烴 /% 一環(huán)烷烴 二環(huán)烷烴 三環(huán)烷烴 四環(huán)烷烴 五環(huán)烷烴 六環(huán)烷烴 — — — — — — —