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現(xiàn)代物理實(shí)驗(yàn)方法在有機(jī)化學(xué)中及應(yīng)用-文庫吧資料

2024-09-19 11:33本頁面
  

【正文】 相反,為高能級(jí)(高能態(tài))。氫的自旋量子數(shù)m s為+1/2和1/2。有實(shí)用價(jià)值的實(shí)際上只有H1,叫氫譜,用1HNMR表示;13C叫碳譜,用13C NMR表示。167。4,則可能含有苯環(huán)。 νC=O 1650—1690cm—1 降低,NH2是供電基,所以 +C 〉I。例:⑴ CH3CH=O νC=O 1730cm—1, CH3(C6H5)C=O νC=O 1680cm—1 吸收峰向低波數(shù)(低頻)方向移動(dòng),所以 C6H5是供電基。③C=O伸縮振動(dòng),在波數(shù)1730cm出現(xiàn)吸收峰④紅外光譜中的八個(gè)重要區(qū)段。2.紅外光譜與有機(jī)分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系:①C—H 伸縮振動(dòng),在波數(shù)2850—3000cm—1間將出現(xiàn)吸收峰。一、基本原理1.分子的振動(dòng)類型 ① 伸縮振動(dòng) 鍵長(zhǎng)有變化,鍵角不變。167。2.隨著共軛體系的增長(zhǎng),吸收峰的向長(zhǎng)波和可見光方向移動(dòng),顏色加深。可產(chǎn)生pπ共軛作用,(形成多電子共軛體系),常使化合物的顏色加深。生色基:能夠吸收可見紫外光(200~800 nm)的基團(tuán)。三、紫外光譜與有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系紫外光譜是指200—400nm的近紫外區(qū),只有π→*及n→π*躍遷才有實(shí)際意義,也就是說紫外光譜適用于分子中具有和結(jié)構(gòu)的特別是共軛結(jié)構(gòu)的化合物。B吸收帶為苯的π→π*躍遷所引起的吸收帶,為一寬峰,其波長(zhǎng)在230nm~270nm之間,中心在254nm,ε約為204左右。該帶的特點(diǎn)為吸收峰很強(qiáng),εmax>1000(logε >4)。εmax<100(logε<2 =,吸收峰波長(zhǎng)一般在270nm以上。3.紫外光譜圖中常見的吸收帶:R、A、B、ER吸收帶為n→π*躍遷所引起的吸收帶。橫坐標(biāo):l 波長(zhǎng)(nm)縱坐標(biāo):A 或 ㏒e由于分子吸收光能使電子發(fā)生能級(jí)的躍遷時(shí),振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)也同時(shí)發(fā)生變化,所以,紫外光譜圖由吸收帶組成。分別測(cè)得消光系數(shù)E,以消光系數(shù)或用摩爾消光系數(shù)ε或logε為縱坐標(biāo)。若化合物的相對(duì)分子質(zhì)量是已知的,則用摩爾消光系數(shù)ε=EM來表示吸收強(qiáng)度。這種吸收是與溶液中物質(zhì)的濃度和液層的厚度成正比。電子躍遷前后兩個(gè)能級(jí)的能量差值(ΔE)越大,躍遷所需的能量越大,吸收光的波長(zhǎng)越短,吸收峰(λmax)出現(xiàn)在較短的波長(zhǎng)處。n→σ*,這種躍遷所需的能量大于上述的n→π*,故醇、醚均在遠(yuǎn)紫外區(qū)才出現(xiàn)吸收帶。② n電子的躍遷:n電子是指象氮、氧、硫鹵素等原子上未共用的電子,它的躍遷有兩種方式。3.電子躍遷及類型① σ→σ*躍遷:σ電子是結(jié)合得最牢固的價(jià)電子,在基態(tài)下,電子在成鍵軌道中,能級(jí)最低。167。因此從一個(gè)電子能級(jí)轉(zhuǎn)變到另一個(gè)時(shí),產(chǎn)生的譜線不是一條,而是無數(shù)條,實(shí)際上觀測(cè)到
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