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廢潤滑油回收工藝的研究-文庫吧資料

2025-08-12 00:10本頁面
  

【正文】 瓷膜處理為主要工序的再生工藝,它首先通過絮凝沉淀離心分離等處理,然后經(jīng)無機(jī)膜處理符合基礎(chǔ)油品質(zhì),最后添加適當(dāng)?shù)奶砑觿┻_(dá)到再生的目的 [22]。(6) 油脂型聚酰胺樹脂絮凝工藝該工藝的特點(diǎn)是將具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的油脂型聚酰胺類樹脂加入到廢油里,通過該樹脂的絮凝、沉淀作用,將廢油中的雜質(zhì)等污染物絮凝沉淀下來,實(shí)現(xiàn)過濾再生。(5) PROP 工藝.PROP工藝是Phillips Petroleum Company開發(fā)的,該工藝的關(guān)鍵是化學(xué)法脫除金屬和加氫過程。(4) 丙烷提取工藝該工藝最初由法國石油研究院(IFP)將丙烷與酸精制相結(jié)合,后與加氫精制相結(jié)合。該工藝相對安全,目前世界上最大的廢潤滑油再精煉廠即是采用此工藝,但同樣是條件要求比較高僅適于大規(guī)模處理。目前處于被淘汰的工藝 [20][21]。該工藝硫酸用量及酸洗參考溫度如表2 [19]。由于技術(shù)和側(cè)重點(diǎn)的不同,促使了廢潤滑油再精制加工工藝朝兩個不同的方向發(fā)展,產(chǎn)生了以傳統(tǒng)的酸洗—白土為代表的有酸污染的再生工藝和丙烷抽提為代表的無酸環(huán)保再生工藝。但是它的局限在于它必須在不擊穿油液的安全電場下進(jìn)行,耗電量大、成本高 [19],不適合工業(yè)投資應(yīng)用。它對油產(chǎn)生兩個方面的作用:一是對油中的雜質(zhì)產(chǎn)生絮凝作用;二是在油水乳化的狀況下進(jìn)行破乳。韓國的SOKYONG HO(KR)在1989年申請“油壓真空過濾裝置” 的韓國專利《.》在1995年第9期報道了英國的Headline Filters Ltd.開發(fā)的真空濾油機(jī) [14][18]。日本還有專利報道,將廢油加熱,進(jìn)行水蒸汽汽提,除去水及汽油等。該凈化工藝和過程主要應(yīng)用于透平油、磷酸酯抗燃油、變壓器油、液壓油、磨合機(jī)械油等污染廢油的再生凈化處理。 廢潤滑油回收處理再生技術(shù)工藝由于潤滑油的用途、性能和污染程度的不同,對于污染潤滑油的再生處理根據(jù)其劣化程度的不同又分為以物理方法為主的再凈化工藝和以化學(xué)方法為主的再精制工藝 [13]。法國石油研究院(IFP)對現(xiàn)代廢油再生工藝技術(shù)進(jìn)步有重要的貢獻(xiàn),它首先開發(fā)了丙烷抽提一硫酸一白土工藝,使硫酸和白土耗量明顯減少,再生收率提高了10% ,該工藝在世界范圍內(nèi)得到了廣泛的應(yīng)用。這一時期由于各國政府的重視,有關(guān)廢油再生工藝技術(shù)有了較大的進(jìn)展。廢油回收公司增加很快,如西德80年代的再生廠僅有11家,回收公司多達(dá)200多家。裝置大型化以后不需要很多的再生廠,原來從事再生的公司或被淘汰,或改為專門的廢油回收公司。在發(fā)達(dá)國家,有一種力求把廢油生產(chǎn)的規(guī)模擴(kuò)大的趨勢。該分類有助于確定廢油的類型,并相應(yīng)決定最佳處置方式。如果廢油存在污染無法再生,則收集商將承擔(dān)高溫焚燒廢油的成本,然后再向該廢油的原始持有者收取費(fèi)用。收集而來的廢油被運(yùn)往法定廢油協(xié)會的倉庫儲存,如果廢油能夠再生,收集商將根據(jù)合同預(yù)期獲得支付。截至2022年年底,法定廢油協(xié)會的廢油收集系統(tǒng)包括73家公司(承包方和收集公司) ,位于意大利全境內(nèi)。政府規(guī)定,用燃燒處理廢油的工廠電力應(yīng)高于6000Kw,且對其排放到空氣中的廢氣進(jìn)行嚴(yán)格限制。1986年,歐洲委員會重申應(yīng)優(yōu)先考慮通過再精煉處理廢油,并強(qiáng)調(diào)廢油收集和回收過程中的生態(tài)和環(huán)保因素。歐洲委員會關(guān)于危險性廢物處理的指令在比較不同回收處理方法時將原材料回收和再生當(dāng)作首要考慮因素。1979年美環(huán)保局提出法案,規(guī)定廢油是有害毒物,對廢油回收和再生起到了推動作用。其經(jīng)歷了從硫酸—白土工藝到目前的無酸工藝,建成了世界上最大的廢油再生工廠。 污染廢潤滑油再生工藝始于1935年。 國外廢潤滑油再生利用發(fā)展?fàn)顩r7O年代前后,世界各國提高了對廢油再生意義的認(rèn)識,不僅從節(jié)約資源的角度,而且更多地考慮了環(huán)境保護(hù)的需要。.目前,我國廢油再生面臨的形勢是千噸級廢油再生廠已不多見,多為百噸級廠,而數(shù)噸級的廠則大大增加,且大部分不再生或簡易再生,而將廢油用作低檔油、脫模油、燃油銷售使用。最大的上海潤滑油廠處理規(guī)模也只有6000 t/a 。80年代以后潤滑油銷售市場放開,一方面大部分大型廠礦都自辦廢油再生車間,不再將廢油賣給石油公司所屬再生廠,另一方面新增加的許多小的集體和鄉(xiāng)鎮(zhèn)廢油再生廠以靈活的收購方式大量爭奪廢油資源,使各地的石油公司專業(yè)再生廠的廢油量回收不到預(yù)計數(shù),迫使它紛紛轉(zhuǎn)向潤滑油的調(diào)合。我國廢潤滑油再生始于本世紀(jì)30年代,70年代進(jìn)入鼎盛時期。被污染的水域,由于油膜覆蓋水面,阻止了水中的溶解氣體與大氣的交換,水中的溶解氧被生物及污染物消耗后得不到補(bǔ)充,使水中的含氧量明顯下降,油膜覆蓋在水生植物的葉子上、魚類貝類等水生動物的呼吸器官上,阻礙水生動植物的呼吸,使整個食物鏈都受到損害 [11]。這些含重金屬、硫、磷、氯的化合物都屬于有毒物,對人體及生物有害,有可能通過各種渠道危害人類 [10]。所以潤滑油在使用一定時間,變質(zhì)達(dá)到一定程度之后,必須更換。根據(jù)“九五” 期間我國潤滑油需求的實(shí)際增長情況和2022—2022年我國國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展計劃安排, 2022年我國潤滑油的總需求量約為425—435萬t,預(yù)計2022年約為 490—510萬t [9]。. 各種廢油的回收率品種 再生收率(%)內(nèi)燃機(jī)油 75—85機(jī)械油 85—90變壓器油 90—92各種雜油 68—80 國內(nèi)廢潤滑油再生利用發(fā)展現(xiàn)狀我國潤滑油產(chǎn)量約占石油產(chǎn)品總量的百分之二,數(shù)量每年在300萬t以上。各廢油回收率見表1 [8]。然而潤滑油在使用一段時間后由于物理化學(xué)或人為因素導(dǎo)致了潤滑油的性能劣化,生成了如醛、酮、樹脂、瀝青膠態(tài)物質(zhì)、碳黑及有機(jī)酸、鹽、水金屬屑等污染雜質(zhì) [6],不能再繼續(xù)使用而變成廢潤滑油。在歐洲,每年大約就有500萬t廢棄潤滑油,其中 40%—50%未作任何處理就擴(kuò)散到環(huán)境中,而我國以往的潤滑油回收量還不到廢潤滑油總量的20%。我國作為世界第二大潤滑油消費(fèi)國,2022 年潤滑油的消耗量也高達(dá)600多萬t。. 潤滑油的特殊理化性能潤滑油還有很多特殊理化性能:氧化安定性、熱安定性、油性和極壓性、腐蝕和銹蝕、抗泡性、水解安定性、抗乳化性、空氣釋放值、橡膠密封性、剪切安定性、溶解能力、揮發(fā)性、防銹性能、電氣性能、潤滑脂的特殊理化性能、其它特殊理化性能。潤滑油占全部潤滑材料的85%,種類牌號繁多,現(xiàn)在世界年用量約 3800 萬噸。(7) 其它一般理化性能:酸值、堿值和中和值、水分、機(jī)械雜質(zhì)、灰分和硫酸灰分、殘?zhí)?。油品的凝固和純化合物的凝固有很大的不同。一般認(rèn)為,閃點(diǎn)比使用溫度高20~30℃,即可安全使用。在粘度相同的情況下,閃點(diǎn)越高越好。同時,閃點(diǎn)又是表示石油產(chǎn)品著火危險性的指標(biāo)。油品的餾分越輕,蒸發(fā)性越大,其閃點(diǎn)也越低。粘度指數(shù)越高,表示油品粘度受溫度的影響越小,其粘溫性能越好,反之越差。在未加任何功能添加劑的前提下,粘度越大,油膜強(qiáng)度越高,流動性越差。潤滑油的密度隨其組成中含碳、氧、硫的數(shù)量的增加而增大,因而在同樣粘度或同樣相對分子質(zhì)量的情況下,含芳烴多的,含膠質(zhì)和瀝青質(zhì)多的潤滑油密度最大,含環(huán)烷烴多的居中,含烷烴多的最小。但是,即使精制的條件相同,不同油源和基屬的原油所生產(chǎn)的基礎(chǔ)油,其顏色和透明度也可能是不相同的。一般理化性能:(1) 外觀(色度)油品的顏色,往往可以反映其精制程度和穩(wěn)定性?;A(chǔ)油是潤滑油的主要成分,決定著潤滑油的基本性質(zhì),添加劑則可彌補(bǔ)和改善基礎(chǔ)油性能方面的不足,賦予某些新的性能,是潤滑油的重要組成部分。潤滑性表示潤滑油的減磨性能。重負(fù)荷和低速度的機(jī)械要選用高粘度潤滑油。粘度是反映潤滑油流動性的重要質(zhì)量指標(biāo)。主要以來自原油蒸餾裝置的潤滑油餾分和渣油餾分為原料,通過溶劑脫瀝青、溶劑脫蠟、溶劑精制、加氫精制或酸堿精制、白土精制等工藝,除去或降低形成游離碳的物質(zhì)、低粘度指數(shù)的物質(zhì)、氧化安定性差的物質(zhì)、石蠟以及影響成品油顏色的化學(xué)物質(zhì)等組分,得到合格的潤滑油基礎(chǔ)油,經(jīng)過調(diào)合并加入添加劑后即成為潤滑油產(chǎn)品。石油潤滑油的用量占總用量97%以上,因此潤滑油常指石油潤滑油。 潤滑油潤滑油(lubricating oil):是指不揮發(fā)的油狀潤滑劑??偟膩碚f,潤滑油使用中,物理因素變劣者居多、化學(xué)變化變劣者較少。5.正常使用,定時更換廢油。3.油品設(shè)備中的水分、蒸汽接觸、造成乳化變質(zhì)、腐蝕、銹蝕、耐電性能下降、油面不清、難以使用。在正常使用中,也固下述原因而造成潤滑油的報廢和更換,主要是:1.潤滑油在使用過程中,由于承受高溫擠壓.而使油品中添加剎消耗或殆盡,進(jìn)而使油品氧化變質(zhì)、變稠、失去流動性,難以循環(huán)潤滑.生成酸類和油泥,腐蝕和堵塞管路。面對這種情況,人類開始意識到,將廢棄物回收再利用,這樣既降低消耗能源,節(jié)約資源,又能降低環(huán)境污染,一舉兩得,實(shí)現(xiàn)工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展和社會的進(jìn)步。面對嚴(yán)重的事實(shí),各工業(yè)化國家不得不投入大量的財力物力對排放的環(huán)境污染物進(jìn)行治理,這種治理的方式稱為“末端治理” 。人們逐漸認(rèn)識到,僅依靠開發(fā)更有效的污染控制技術(shù)所能實(shí)現(xiàn)的環(huán)境改善是有限的,關(guān)心產(chǎn)品和生產(chǎn)過程對環(huán)境的影響,依靠改進(jìn)生產(chǎn)工藝、廢物回收再利用和加強(qiáng)管理等措施來消除污染可能更為有效,于是清潔生產(chǎn)戰(zhàn)略應(yīng)運(yùn)而生 [5]。1 文獻(xiàn)綜述隨著工業(yè)的發(fā)展,全球性的環(huán)境污染和生態(tài)破壞越來越嚴(yán)重,能源和資源的短缺也日益困擾著人們。實(shí)驗(yàn)處理的廢油是用于生產(chǎn)海綿鈦高低真空泵中的100號真空泵潤滑油的廢油,其作用是使產(chǎn)品在真空狀態(tài)中更好的與雜質(zhì)分離,但是該潤滑油在泵連接真空管道中,吸收不少雜質(zhì)和粉塵。酸洗后的油要用水充分洗去酸,最好用吸附劑進(jìn)行吸附處理,這樣的話,可以大大提高潤滑油、機(jī)油的品質(zhì),對油的抗氧化性及其它物理指標(biāo)都會有大大的改善。廢油中樹脂與酸反應(yīng),一部分樹脂縮合成瀝青質(zhì),一部分溶于酸中,還有的生成化合物。對老化程.度較深的廢油,必須借助物理和化學(xué)方法協(xié)同處理,才能保證得到高品質(zhì)的再生潤滑油、再生機(jī)油。最早的廢潤滑油再生方法是酸—白土處理(Meinkerl工藝 [4]),產(chǎn)生的大量廢渣和廢水需要處理,常用的物理方法分為比較基本的幾個步驟,首先通過沉降、離心分離、水洗、過濾、蒸發(fā)等過程,除去廢油中的灰砂、金屬末、瀝青膠質(zhì)等雜質(zhì)。根據(jù)潤滑油變質(zhì)的機(jī)理和變質(zhì)的程度相繼開發(fā)了大量廢潤滑油再生技術(shù),這些技術(shù)可分為再凈化工藝、再精制工藝以及再煉制工藝。廢潤滑油再生就是采用物理或化學(xué)的方法除去廢油中的污染物和變質(zhì)成分,使其達(dá)到新鮮潤滑油的質(zhì)量指標(biāo) [2]。潤滑油的化學(xué)組成極其復(fù)雜,它是烷烴、環(huán)烷烴、芳香烴和環(huán)烷芳香烴,以及這些烴的含氧、含硫和含氮衍生物的混合物。廢潤滑油之中主要成分為碳?xì)浠衔?、重金屬、廢酸、化學(xué)添加劑、污泥以及其他對動植物有害的有機(jī)或無機(jī)物等,這些如果只進(jìn)行簡單的傳統(tǒng)方法進(jìn)行處理回收再用,會對環(huán)境造成極大污染。綜合各國文獻(xiàn) [1],廢油有以下幾種處置方法:(1)丟棄; (2)道路油化; (3)焚燒和作為脫模油; (4)廢潤滑油經(jīng)脫重金屬后作為燃料;(5) 再生成為潤滑油。隨著潤滑油消費(fèi)量的增長,車輛及設(shè)備等每年換下來的廢油量增加,如將這些廢油丟棄必將造成嚴(yán)重的環(huán)境污染。根據(jù)廢機(jī)油的種類,可以分為很多級別和種類,根據(jù)用途可以分為廢內(nèi)燃機(jī)油,廢齒輪油和液壓油?;厥铡<訜?。實(shí)驗(yàn)既省去了傳統(tǒng)回收方法中一些比較復(fù)雜的步驟,工藝簡單實(shí)用,安全可靠,又盡量不影響回收的油的質(zhì)量,進(jìn)而減少處理過程中產(chǎn)生的二次污染,降低了處理回收的成本。實(shí)驗(yàn)采用不同溫度的加熱、白土吸附處理和抽濾的方法,將廢潤滑油進(jìn)行處理,即先低溫加熱除水,經(jīng)過靜置后高溫加熱還原,除去更多雜質(zhì),最后進(jìn)行白土吸附抽濾,最終使廢潤滑油的性狀得到極大改善,與正常潤滑油的理化性質(zhì)基本相同,可以重新投入使用。.廢潤滑油回收工藝的研究摘 要石油是當(dāng)今世界重要的戰(zhàn)略資源,而從石油中生產(chǎn)潤滑油產(chǎn)品產(chǎn)率很低。因此對廢潤滑油的再生研究是尤為重要的,對廢潤滑油進(jìn)行處理,達(dá)到對廢油的改造,使處理過的油與潤滑油原油的性質(zhì)基本相近,從而實(shí)現(xiàn)對
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