【正文】 使玻璃的鍵合強度降低，使堿金屬或堿土金屬的氟化物（主要是CaF2）易于從玻璃中析晶而出。常用的乳濁劑有冰晶石，螢石，氟硅酸鈉等氟化物，磷酸鹽，氧化鋯等。影響玻璃乳濁度的主要因素是；基質(zhì)玻璃的成分， 乳濁劑的種類，玻璃與乳濁粒子的折射率差，單位體積中乳濁粒子的數(shù)量及乳濁粒子的尺寸。6．乳濁劑　 　入射玻璃中的光線因受基質(zhì)玻璃中的微小粒子散射而使玻璃呈乳濁狀。 其實，化學(xué)和物理脫色都有一定的效果，但也都有不足之處，難以完全解決脫色問題。物理脫色的缺點是光吸收增大，光的總透過率下降。物理脫色則是基于引入適當?shù)闹珓瑏碇泻驮瓉淼纳{(diào)。最常用的是硝酸鈉，但其分解溫度 低（380），大部分在玻璃形成前已逸出，影響了脫色效果?；瘜W(xué)脫色劑 指在玻璃熔制時，能在低溫或高溫下放出氧氣，使低價鐵氧化成高價鐵的物質(zhì)。實際上，在玻璃 中同時存在上述兩種氧化物，其著色強度與Fe+2 /Fe+3比值有關(guān)。在玻璃中，F(xiàn)e+2使玻璃著成藍綠色，F(xiàn)e+3使玻璃著成黃綠色。銻的化合物 在制取銻紅玻璃時，常在配合料中同時引入Sb2O3(%3%),S(%%),C(%%)三種原料。 2 CdS +3O2→2 CdO +2SO2↑為防止CdS全部被氧化成CdO，配料時應(yīng)加入一些硫。在熔制時，會發(fā)生下述反應(yīng)；硒酸鈉易溶于水，易潮解，有毒性，觸及皮膚能引起灼傷，保存時應(yīng)注意干燥，使用 時應(yīng)注意安全。硒使玻璃著成玫瑰色至黃紅 色。膠體銅使玻璃著成紅色，配合料中加二氧化錫能改善呈色效果。銀化合物在高溫時分解，放出氧氣，析出細分散的金屬銀，配料時加入二氧化錫，能使色調(diào)更純正。銀的化合物 常用的原料有AgNO3,Ag2CO3,AgCl,Ag2O。%%。膠體著色對熔制條件要求較嚴，玻璃一般都須經(jīng)過熱處理才能呈色。%2%，U+6使玻璃呈螢光黃綠色。5的橙紅色晶體。重鉻酸鉀(K2Cr2O7)是一種比重為2。用二氧化錳和氧化鐵可使玻璃著成深紅褐色。MnO2常用量為配合料量的3%5%。錳 化合物 常用的原料有氧化錳(Mn2O3),軟錳礦(MnO2)和高錳酸鉀(KMnO4)。銅在玻璃中因含量和價態(tài)不同而使玻璃呈現(xiàn)從藍到綠的不同顏色。鎳化合物使玻璃呈棕色至紫色，因玻璃組成變化而不同。8的黑色三氧化二鎳(Ni2O3)，綠色粉末狀的氫氧化鎳[Ni(OH)2]。鎳化合物 常用的化合物有比重為7。常用的鈷化合物有綠色的氧化亞鈷，黑色的氧化鈷和灰色的四氧化三鈷，以及碳酸鈷，硝酸鈷等。鈷 化合物 是著色能力最強，性能最穩(wěn)定的化合物，其著色不受熔制條件的影響，%%。鐵化合 物 常用原料有紅粉(Fe2O3)以及硫酸工業(yè)的副產(chǎn)品Fe2(SO4)3，還有赤鐵礦，褐鐵礦，菱鐵礦等天然礦物。顯色的強弱，與著色 劑的種類及數(shù)量有關(guān)，也與工藝制度有關(guān)。4．著色劑　　加入配合料中經(jīng)過熔制后能使玻璃呈現(xiàn)一定顏色的物 質(zhì)，稱為著色劑。屬于氧化劑的原料主要有硝酸鹽（硝酸鉀， 硝酸鈉，硝酸鋇），氧化鈰，五氧化二砷，五氧化二銻。3．氧化劑和還原劑　　在玻璃熔制時，能釋放出氧氣的物質(zhì)稱為氧化劑。螢石與SiO2反應(yīng)生成SiF4氣體,產(chǎn)生澄清作用，引入 量一般為CaO的2%4%?！?　主要有螢石（CaF2）和氟硅酸鈉（Na3SiF6）。　　鉀，鈉，鈣，鎂，鋇，鉛的硫酸鹽都可作為澄清劑，其中以硫酸鈉應(yīng)用最廣泛?！　⊙趸R（Sb2O3）是比重為5。氧化砷作澄清劑時，將會有部分轉(zhuǎn)入玻璃液內(nèi)，在燈工加工時的還原氣氛中它易被還原成砷 而使玻璃變黑。2%0。As2O3+O2=As2O5　 　當熔制溫度不高時，白砒與硝酸鹽分解放出的氧氣反應(yīng)生成As2O5，當溫度高于1200時，As2O5分解放出氧氣，產(chǎn)生澄清作用。2NaNO3=2NaNO2+O2↑它常與硝酸鹽配合使用，其原因是； ，氧化銻　　氧化砷(As2O3)又稱白砒，一般為白色結(jié)晶粉末或無定形的玻璃狀物質(zhì)，是最常用的澄清劑。但螢石又是一種乳濁劑，并會嚴重侵蝕耐火材料，因而加入量應(yīng)控制在 %1%?！?　這是一種天然礦物，具有白，綠，藍紫多色透明的特征，主要成分為CaF2，能顯著地加速玻璃熔制。NaNO3,KNO3同時又是一種澄清劑，在熔制過程中受熱分解放出氧氣，并能降低玻璃液的粘度，促進了玻璃的澄清和均化。，硝酸鉀　 　硝酸鈉(NaNO3)又稱智利硝，硝酸鉀(KNO3)又稱硝石，它們的融化溫度為310336℃，加熱到400℃就分解，在較低的溫度下與SiO2發(fā) 生作用，從而加快了玻璃的熔制過程。 輔助原料在玻璃生產(chǎn)中，起加速玻璃熔制，改善玻璃某種性能的原料，稱為玻璃的輔助原料，根據(jù)它們在玻璃中的作用，可以分為助熔劑，澄清劑，氧化劑和還原劑，著色劑，脫色劑和乳濁劑。 二 密陀僧（PbO），是黃色粉末，又稱黃丹，由于它的含氧量少，易被還原，故一般不用。鉛丹（Pb3O4）,是明亮的黃色到紅色的粉末狀料，故又稱之為紅丹。主要用以生產(chǎn)光學(xué)玻璃，晶質(zhì)玻璃和人造寶石。熔制時，易受還原氣氛影響，對耐火材料侵蝕較大。菱鋅礦 ，硬度為5的礦物原料，價格便宜，選礦后即可使用。鋅白一般純度較高。鋅白（ZnO）又稱鋅氧粉或亞鉛華，是一種白色粉未狀的工業(yè)產(chǎn)品。在一般玻璃中，ZnO含量應(yīng)低于7%，含量過高，會因生成硅鋅礦而失透。含鋇原料都有毒性，使用時應(yīng)當注意。對重晶石的質(zhì)量要求是 （%）；BaSO4≥95,SiO2,Fe2O3。不足部分BaO可由BaCO3引入。對碳酸鋇的質(zhì)量要求是(%)；BaCO3≥97,Fe2O3, 酸不溶物3。天然礦物含雜質(zhì)較多,所以常采用工業(yè)碳酸鋇作原料 （外觀呈白色）。引入BaO的原料有碳酸鋇，硫酸鋇， 硝酸鋇等。在瓶罐玻 璃與平板玻璃中，%1%的BaO，作為助熔劑和澄清劑。一般用量在8%9%。其成分為（%）；SiO2 1，Al2O3 ，F(xiàn)e2O3 ，Ca O ，Mg O ?！　×怄V礦（MgCO3）又稱菱苦土，外觀為白色，淡紅色，肉紅色?！　“自剖某煞譃椋?）；SiO2 12,Al2O3 ,Fe2O3 ,CaO 3132,MgO 。其成分介于白云石和石灰石之間。白云石()呈藍白色，淺灰色，黑灰色，常見的伴生礦物有石英，方解石，黃鐵礦等。玻璃中的Mg O含量一般控制在3%5%。對含鈣原料的質(zhì)量要求是（%）；Ca O50 ，F(xiàn)e2O3。 上述原料的化學(xué)成分均為CaCO3，但它們的晶體結(jié)構(gòu)不同，因而物理性質(zhì)也不同。白堊 含有水分，使用前須經(jīng)干燥處理。石灰石，多呈灰色，淡黃色，淡紅色，很少為白色，其顏色與氧化鐵含量高低有關(guān)。在高溫時，Ca O能降低玻璃液粘度，加速玻璃的熔化和澄清，但在低溫時，會使粘度快速增大，給成形操作帶來困難。 Ca O在玻璃中的主要作用是增加玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性和機械強度。3．引入堿土金屬氧化物的原料3．1 引入Ca O的原料碳酸鋰(Li2CO3)，熔點618℃，略溶于水。鋰云母易于熔化，含 鐵量較低，是引入Li2O的較好原料。引入Li2O的原料有鋰輝石，鋰云母，碳酸鋰等。因鉀堿的價格比純堿高，故只在光學(xué)玻璃和鉛鉀玻璃中才使用，器皿玻璃中用量很少，一般在 3%以下。（K2CO3） 引入，其中常含少量的Na2CO3，K2SO4，K Cl等雜質(zhì)。對芒硝的質(zhì)量要求是（%）；Na2SO4 85,NaCl2, CaSO44, Fe2O3,H2O5.2．2引入K2O的原料K2O的作 用與Na2O類似，它能延長玻璃料性，增強玻璃的光澤及透明性。使用芒硝也有如下缺點；與純堿相比，它的熱耗大，這是因為石英砂和芒硝要在較高的溫度下才進行反應(yīng)，而且速度 較慢；已熔化但未反應(yīng)的芒硝浮在玻璃液表面，易產(chǎn)生芒硝泡；對耐火材料的侵蝕也大,尤其是當有芒水存在時；芒硝配合料的熔制必須在還原氣氛下進行，但煤粉 用量過多時，會使Fe2O3還原成Fe S而呈棕色。 煤分的理論用量為芒硝量的4%。芒硝的熔點為884℃，沸點為1430℃，它的分解溫度較高，在熔 制時，若有還原劑存在，則可大大降低芒硝的分解溫度。含水芒硝在 35℃以上就開始析出結(jié)晶水而成糊狀物，不便于使用。7的白色粉未。含結(jié)晶水的一般用熱水熔化后，使雜質(zhì)沉 淀，將溶液加入到配合料中。它是碳酸鈉的水化物，分子式為；. Na2CO3含量60%左右，尚含有較多的NaCl,Na2SO4,CaSO4等雜質(zhì)。天然堿是干涸的 咸湖沉積鹽。因而使用重堿是提高配合料質(zhì)量和減少堿塵的措施之一。而重堿容重 大（0。61），顆粒細?！　〖儔A有輕堿和重堿之分。熔制時可能在玻璃表面形成稱為‘浮渣’的泡沫。純堿易潮解，結(jié)塊，不利于配合料 的混合。純堿（Na2CO3）是一種微細白色粉末，易熔于水。因此，玻璃組成中，Na2O，K2O的總量不能高于16%。2．引入堿金屬氧化物的原料2．1引入Na2O的原料　 　Na2O是一種良好的助熔劑，能在較低的溫度下與SiO2反應(yīng)生成硅酸鹽，能降低玻璃液的粘度，加快玻璃的熔制速度。氫氧化鋁比焙燒氧化鋁質(zhì)純，也易于熔化和澄清，但價格昂貴，容易吸水造成成分波動，熔制時易產(chǎn)生大量的泡沫。 其成分范圍為（%）；SiO2 54 71, Al2O3 21 32, Fe2O3 , Ca O , R2O 。對高嶺土的質(zhì)量要求是（%）；Al2O3 30，F(xiàn)e2O3 。 由于長石中含有較多的R2O，因而只能在含R2O的玻璃中引用，并可替代部分純堿，其缺點是成分波動大，不易控制。長石 中的雜質(zhì)通常有粘土，云母，氧化鐵等，對玻璃質(zhì)量均有一定影響，在使用前應(yīng)經(jīng)過挑選與洗滌。長石 是往玻璃中引入Al2O3的主要原料之一，長石可分為呈淡紅色的鉀長石（K2O Al2O36SiO2），呈白色的鈉長石(Na2O Al2O36SiO2)和鈣長石(CaOAl2O36SiO2).在自然界，它們常以不同比例形成類質(zhì)同象的混合物。在含有堿金屬和堿土金屬氧化物的硅酸鹽玻璃中，加入少量Al2O3能降低玻璃的析晶傾向，提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定，熱穩(wěn)定 性和機械強度，減輕玻璃對耐火材料的侵蝕，擴大玻璃成形操作范圍?！　『鸬V物 這些礦物主要有；硬硼酸鈣（）細晶硼酸鈣石（），硼酸鈉方解石 ()，硼鎂石()，硅鈣硼石()等。氧化硼熔制時易揮發(fā)，因此在計算料方時應(yīng)計入揮發(fā)率。　　 硼砂 可分為含水硼砂（）℃時只剩下一個結(jié)晶水，加熱到400450℃時，得無水硼砂。溫度高于70℃時部分失水而轉(zhuǎn)為偏 硼酸（HBO2）。引入氧化硼的原料有硼酸，硼砂和含硼礦物。%%的氧化硼 時，即能加速玻璃的熔化和澄清，降低玻璃的熔化溫度。 1．2引入B2O3的原料　　氧化硼在玻璃中也起 玻璃骨架的作用，能降低玻璃的熱膨脹系數(shù)，提高玻璃的熱穩(wěn)定性。 痕量 晶 E. 水 ? 9899 英 D. 石 9599 巖 13C. 砂 15 9098 砂 R2OB. 硅 Mg O Ca O Fe2O3 Al2O3 SiO2 稱硅質(zhì)原料成分范圍表A. 名硅質(zhì)原料的成分范圍見下表：只有生產(chǎn)高級玻璃制品時才采用石英巖?！　∈r 又稱硅質(zhì)砂巖?？煞譃檎惩临|(zhì)砂巖（含Al2O3較多），長石質(zhì)砂巖（含K2O較多）和鈣質(zhì)砂巖（含Ca O較多）。有些重礦物如鉻鐵礦(Fe2O3Cr2O30)，鉻鋅尖晶石 (FeOCr2O3MgO)，鋯英石(ZrO2SiO2)，角閃石，電氣石等，由于它們的熔點高，常在玻璃中形成黑點和疙瘩。常見伴生礦物如長石，高嶺土，白云石，方解石等對玻璃無害。顆粒太大，會使熔化困難，甚至產(chǎn)生末熔的結(jié)石；顆粒太小，會在配合料投入熔窯時被煙氣帶 進蓄熱室，堵塞格子磚通道，而且由于細小砂粒的損失（其鐵鋁含量相對較高），造成配合料組成不勻，導(dǎo)致玻璃缺陷的產(chǎn)生。 硅砂的顆粒組成對原料制備，玻璃熔制，蓄熱室的正常工作有重要影響，是評價硅砂質(zhì)量的重要指標。TiO2使玻璃著成黃色，與Fe2O3同時存在時，玻璃呈黃褐色。熔制瓶罐，器皿玻璃時，硅砂中Fe2O3含 —%；熔制光學(xué)玻璃時，%。 硅砂的主要成分是SiO2，并含少量Al2O3, K2O, Na2O, CaO, MgO,以及Fe2O3,Cr2O3,TiO2等著色氧化物。 常用的有優(yōu)質(zhì)硅砂，砂巖，石英巖等。 但含量增大時，熔融溫度升高,玻璃液粘度增大。在石英玻璃中高達98%以上。 主要原料根據(jù)引入氧化物性質(zhì)的不同，將主要原料分為酸性氧化物原料，堿金屬氧化物原料和堿土金屬氧化物原料三類。一玻璃原料　　組成玻璃的各種氧化物，在配料時所使用的不是純氧化物，而多半使用含有這些氧化物成分的天然礦物原料。在產(chǎn)量快速增長的同時，我國平板玻璃的裝備水平不斷提高，玻璃品種不斷增加，一大批玻璃專業(yè)技術(shù)人員迅速成長.第二節(jié) 經(jīng)過10年的努力，1960年我國平板玻璃的產(chǎn)量達500多萬重箱。秦皇島耀華玻璃廠和沈陽玻璃廠于1949年3月相繼恢復(fù)了生產(chǎn)。之后，日本又擴建沈陽玻璃廠。1922年，比利時在秦皇島建設(shè)耀華玻璃廠，于1924年建成投產(chǎn)，日產(chǎn)約400500標箱?！　【C上所述，雖然玻璃形成的方法很多，新的方法不斷產(chǎn)生，但熔體冷卻中的傳統(tǒng)熔體冷卻工藝仍然是大量生產(chǎn)玻璃的主要工藝。 能制取高粘度，易分相，易析晶的玻璃材料。 （4） 原料可在分子級水平上加以混合，均勻性高。 （2） 目前已能用溶膠凝膠法成功地制備塊狀，薄膜狀，纖維狀以及中空球狀玻璃材料。（SG）　　溶膠凝膠法也稱溶液低溫合成法，用于制備玻璃只有幾十年的歷史?！?