【正文】 倍半萜內(nèi)酯或其苷類化合物。該化合物在蒸餾 、 酸處理時 ， 可氧化脫氫而形成薁類 。 與 Ehrlich試劑 (對 二甲胺基苯甲醛濃硫酸 )反應產(chǎn)生紫色或紅色時 ， 亦可證實揮發(fā)油中有薁類化合物存在 。薁類化合物的沸點較高，一般在 250oC~300 oC, 在揮發(fā)油分餾時，高沸點餾分可見到美麗的藍色、紫色或綠色的現(xiàn)象時，表示可能有薁類化合物的存在。 愈創(chuàng)木奧 薁類化合物溶于石油醚、乙醚、乙 醇、甲醇等有機溶劑，不溶于水，溶于強酸。 愈創(chuàng)木奧 薁類是一種非苯環(huán)芳烴化合物，但分子結(jié)構(gòu)中具有高度的共軛體系，可與苦味酸或三硝基苯試劑作用，形成有敏銳熔點的 π絡合物，可供鑒別使用。 OOOH OOOOOO C O C H3O123456789101112 131415123456789101112131415C H3C O O H光照射OOC O O HHH+O Hα 山道年山道年酸(三 ) 薁類衍生物 凡由五元環(huán)與七元環(huán)駢合而成的芳環(huán)骨架都稱為薁類(azulenoids) 化合物 。山道年是強力驅(qū)蛔劑，但服用過量可產(chǎn)生黃視瘧毒性，已被臨床淘汰。 棉酚在棉籽中為消旋體 ， 有多種不同熔點的晶體 。 O HO HOO鷹爪甲素 棉酚 (gossypol)為杜松烷型雙分子衍生物 ， 主要存在于棉籽中 ， 為有毒的黃色液體 ， 具有殺精子的作用 ， 但副作用大而未應用于臨床 。 OO C O C H 2 C H 2 C O O HHHC H 3H 3 COOOC H 3HOO C H 3HHC H 3H 3 COOOC H 3HOO HHHC H 3H 3 COOOC H 3H雙氫青蒿素 蒿甲素 青蒿琥珀單酯 鷹 爪 甲 素(yingzhaosu)是從民間治療瘧疾草藥鷹爪根中分離出 。 (三 ) 環(huán)狀倍半萜 青蒿素 (qinghaosu, arteannuin, artemisinin)是過氧化物倍半萜，是從中藥 青蒿 (也稱 黃花蒿 ) 中分離到的抗惡性瘧疾的有效成分，在水中及油中均難溶解。 金合歡醇 存在于 金合歡花油、橙花油、香茅 中。 t r a n s , t r a n s F P PO P P+++土青木香烷 ( ar i s t o l an e) 橄欖烷( m aa l i an e) 桉烷( eu d es m an e ) 愈創(chuàng)木烷 ( g u ai an e) 欖烷( el em an e) 香木蘭烷( ar o m ad en d r an e) 雙環(huán)吉馬烷( b i cy cl o g er m a cr an e ) 吉馬烷( g er m a cr an e ) 艾里莫酚烷( el em o p h i l an e) 纈草烷( v a l e r a n e) 烏藥烷( l i n d en r an e) 蛇麻烷( h u m u l an e) 丁香烷( car y o p h y l l an e) 前伊魯烷( p r o t o i l l u d an e ) 伊魯烷( i l l u d an e) 小皮傘烷( m ar as m an e)倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱㈠ t r a n s , t r a n s F P PO P P+++ 香木蘭烷( a ro m a d e n d ra n e ) 雙環(huán)吉馬烷( b i cy cl o g e rm a cra n e ) 吉馬烷( g e rm a cra n e ) 蛇麻烷( h u m u l a n e ) 前伊魯烷( p ro t o i l l u d a n e )放大 杜松烷( cad i n an e ) 斧柏烷( t h u j o p s an e)花側(cè)柏烷( cu p ar an e) 松香烷( ced r an e) 月桂烷( l au r an e) 恰米烷( ch am i g r an e) 菖蒲烷( aco r an e) 檀香烷( s an t al an e) 沒藥烷( b i s a b o l an e) 倍半蒈烷( s es q u i car an e) ci s , t r a n s F P P+++++P P O 苜蓿烷( s at i v an e) 單端孢烷( t r i ch o t h eca n e) 拉松烷( l as e r a n e) 胡椒烷( co p an e)長松葉烷( l o n g i f o l an e)倍半萜的生物合成途徑與基本骨架名稱㈡ 花側(cè)柏烷( cu p a ra n e ) 月桂烷( l a u r a n e ) 檀香烷( s a n t a l a n e ) 沒藥烷( b i s a b o l a n e ) 倍半蒈烷( s e s q u i ca ra n e ) ci s , t r a n s F PP+++P P O (二 ) 無環(huán)倍半萜 H 3 CC H 3H OC H 3C H 3C H 2 O HC H 3C H3α 金合歡烯 金合歡醇β 金合歡烯 橙花醇金合歡烯 又稱麝子油烯 ， 存在于 枇杷葉 、 生姜 、 及洋甘菊 的揮發(fā)油中 。 水分子的進攻，最后形成各種烯烴。 生物合成途徑 由焦磷酸金合歡酯 (farnesylpyrosphate， FPP)衍生而成 ， 絕大部分基本骨架都經(jīng)由下述反應步驟 , 即 : , transFPP或它的異構(gòu)體 trans, cisFPP中的焦磷酸基與分子中的相關雙鍵結(jié)合而脫去 ， 形成正碳離子 。迄今結(jié)構(gòu)骨架超過 200余種，化合物有數(shù)千種之多，近年來在海洋生物中就發(fā)現(xiàn)有 300種之多。 近 年來，在海洋生物中的海藻和腔腸、海綿、軟體動物中發(fā)現(xiàn)越來越多的倍半萜，在昆蟲器管和分泌物中也有發(fā)現(xiàn)。 倍 半萜主要分布在植物界和微生物界，多以揮發(fā)油的形式存在，是揮發(fā)油高沸程部分的主要組成分。 = O HR 39。 R 39。 OO C6H11 O5O OR當藥苷當藥苦苷R = HR = O H 當藥苦酯苷 (龍膽苦酯，amarogentin)、羥基當藥苦酯苷(amarowerin)在當藥中含量較少，但其苦味比當藥苦苷強 100倍以上。 龍膽、當藥等在提取過程中加氨水堿化，龍膽苦苷與氨水反應生成龍膽堿 (gentianine)。 廣泛分布于龍膽科 、 茜草科 、 木樨科等植物中 ， 尤其在龍膽科的龍膽屬和獐牙菜屬植物中存在的更為普遍 。 HHO Hg l cH O H2COO桃葉珊瑚甙桃葉珊瑚苷 (aucubin)是車前草清濕熱、利小便的有效成分，其苷元及其多聚體有抗菌作用。 HHO C6H11 O5OC H3 S C O O H2COO雞屎藤苷 梓醇 (catalpol) 又 稱梓醇苷，是地黃中降血糖作用的主要有效成分，并有很好的利尿和遲發(fā)性的緩下功能。 京尼平苷顯示有顯著的瀉下作用和利膽作用； 京尼平苷苷元 (ginipin 京尼平 )具有顯著的促進膽汁分泌作用和瀉下作用 。 (三 ) 結(jié)構(gòu)分類及重要代表物 環(huán)烯醚萜類成分多以苷的形式存在， C1羥基多與葡萄糖形成苷，且大多為單糖苷； C11有的氧化成羧酸，并可形成酯。因此 ， 與皮膚接觸 ， 也能使皮膚染成藍色 。 、 堿 、 羰基化合物和氨基酸等都能變色 。 , 可溶于乙醇 、 丙酮和正丁醇 ， 難溶于氯仿 、乙醚和苯等親脂性有機溶劑 。 環(huán)烯醚萜中環(huán)戊烷部分的 C7—C8處斷裂，則形成裂環(huán)環(huán)烯醚萜(secoiridoid)， C4位甲基經(jīng)氧化成羧基，閉環(huán)而衍生成裂環(huán)內(nèi)酯環(huán)烯醚萜。 蟻臭二醛發(fā)生烯醇化后 ， 再進行分子內(nèi)的羥醛縮合 ， 即產(chǎn)生環(huán)烯醚萜 。目前已從植物中分離并鑒定結(jié)構(gòu)的環(huán)烯醚萜類化合物超過 800多種，其中大多數(shù)為苷類成分，非苷環(huán)烯醚萜僅占 60余種，裂環(huán)環(huán)烯醚萜類 30余種。 HHO C6H11 O5OC H3 S C O O H2COO雞屎藤苷 C H OC H O蟻臭二醛環(huán)烯醚萜骨架 裂環(huán)環(huán)烯醚萜骨架 該類化合物含有取代環(huán)戊烷環(huán)烯醚萜 (iridoid)和環(huán)戊烷開裂的裂環(huán)環(huán)烯醚萜 (secoiridoid)兩種基本碳架。 卓酚酮類化合物多具有抗菌活性，但同時多有毒性。如銅絡合物為綠色結(jié)晶，鐵絡合物為赤紅色結(jié)晶。 紅外光譜中顯示其羰基 (1600~1650 cm1 ) 和羥基(3100~3200 cm1 )的吸收峰 ， 較一般化合物中羰基略有區(qū)別 。 γ 崖柏素α 崖柏素OO HOO H ， 但不易?；?。斑 蝥 素O NOOO HO OOO 芍藥苷 (paeoniflorin)是從芍藥 paeonia albiflora 根中得到的蒎烷單萜苦味苷，對小鼠顯示有鎮(zhèn)靜、鎮(zhèn)痛、抗炎及防治老年性癡呆的生物活性。 斑 蝥 176。 斑蝥素 (antharidin), 存在于斑蝥 , 芫青干燥蟲體中，可作為皮膚發(fā)赤、發(fā)泡或生毛劑。 我國的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位。 我國的天然樟腦產(chǎn)量占世界第一位。 d 龍 腦l 龍 腦O HO H 樟 腦O樟腦 (camphor)習稱辣薄荷酮，為白色結(jié)晶性固體，易升華，具有特殊鉆透性的芳香氣味。 其右旋體主要得自白龍腦香樹的揮發(fā)油 ， 左旋體存在于艾納香全草和野菊花中 ， 合成品為消旋體 。 α紫羅藍酮具有馥郁的香氣 ， 用于配制高級香料 ， β紫羅藍酮可作為合成維生素 A的原料 。對皮膚和粘膜有清涼和弱的麻醉作用，用于鎮(zhèn)痛和止癢，亦有防腐和殺菌作用。 HHHO HHHHO HHHHO HHHHO Hl 薄荷醇 異薄荷醇 d 新薄荷醇 新異薄荷醇薄荷酮O薄荷醇 (薄荷醇 )是薄荷 Mentha arvensis 和歐薄荷 Mentha piperita 等揮發(fā)油中的主要組成成分。薄荷烷陽碳離子進一步環(huán)化成其它骨架。 C H OC H O橙花醛 香葉醛香茅醛是香茅醇的氧化產(chǎn)物 ， 大量存在于香茅油 、 桉葉油 、 檸檬油中 ， 也是重要的檸檬香氣香料 。 檸檬醛在檸檬草油和香茅油的含量較高 。 O H芳樟醇芳樟醇是香葉醇、橙花醇的同分異構(gòu)體，左旋體在香檸檬油中含有，右旋體則存在于桔油及素馨花 Jasminum grandiflorum的揮發(fā)油中。 C H2O H香茅醇香茅醇 (香茅醇 )存在于香茅油 、 玫瑰油等多種植物的揮發(fā)油中 ， 以左旋體的經(jīng)濟價值較高 。 CC H3H2C C H2C H2Op pCC HH3C C H3O C H2ppI P PD M A P POOp pp pN P PG P P 楊 梅 葉 烯 檸 稀C H2O H香葉醇香葉醇 (香葉醇 )“又稱牻牛兒醇 ” ，是香葉油、玫瑰油、檸檬草油和香茅油等的主要成分，具有似玫瑰的香氣，沸點