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甲烷氯化物裝置填平補齊,調整產品結構的技改-文庫吧資料

2025-08-02 04:24本頁面
  

【正文】 m3玻璃鋼立式貯槽1臺。主要改造內容:更新并適度放大,新加工制作50 m3貯槽1臺,將原粗氯化液貯槽作為備用槽或與新加工貯槽串聯(lián)成低壓二級槽,增加粗氯化液貯量,提高裝置的調劑能力。(2) 粗氯化液貯槽更新(2011年設備更新計劃內容):目前使用的粗氯化液貯槽因年限過長,設備筒體及上面的進、出口樁頭,受環(huán)境和物料腐蝕性較大,設備不可避免的發(fā)生泄漏,在2009年、2010年分別對貯槽上的進料樁頭及儀表樁頭及設備內部腐蝕嚴重的部位進行了處理。新購型號為:JLG16DIIIF經濟器螺桿式制冷壓縮機組一臺。 (1) 冰機更新(2011年設備更新計劃內容):目前用于氯化工序制冷的兩臺氟利昂壓縮機組是1992年三氯甲烷建線時就投入使用的活塞機組,距今已18年,屬超期使用設備,機組工藝技術落后、故障頻繁、檢修強度大、維修費用高(設備配件已不正常生產)。主要改造內容:新上淬冷塔及釜、利舊淬冷冷卻器、淬冷液循環(huán)泵更新。淬冷液循環(huán)冷卻器根據能量的變化將更新為25 m2石墨冷卻器(此為利舊設備,方案中不作考慮)。主要改造內容:新上¢1000旋風分離器1臺(3)淬冷液循環(huán)系統(tǒng):淬冷的目的是洗滌氯化反應氣體,達到除塵、高沸物,降低氣體溫度,由于反應器的改造可使氯化反應產生的副產物、碳黑大幅減少,系統(tǒng)的堵塞將減少,孔隙率增加,從理論上講塔徑滿足要求。(2)旋風分離器:現(xiàn)有旋風分離器一直使用原3000噸能力裝置設計設備,現(xiàn)由于設備偏小,碳黑分離不徹底,經常帶入脫氯甲烷塔,造成塔堵塞,造成系統(tǒng)停車,早應該更換。主要改造內容:熱氯化反應器、噴咀、一級混合器、二級混合器、空冷管。經市場調研及咨詢相關生產廠家:該加熱裝置(含溫控系統(tǒng))單套價格僅為16萬元左右,且裝置升溫速度快而均勻、平穩(wěn)、溫度熱緩沖小、溫度控制精、運行無噪音、對環(huán)境無污染、對人體無傷害、適用性強,解決了天然氣加熱能耗高、安全隱患大、對環(huán)境污染嚴重等、需設置長明火,天然氣消耗高的缺點。隨著產量的增加,反應氣體對反應器及管道的沖刷必將加劇縮短設備管線的使用周期,出于安全生產的必須性,結合生產現(xiàn)場場地實情,、材質316L的氯化反應器,并新購反應器出口管道進行更換。1. 根據產量需求進行試驗。本方案思路在現(xiàn)有反應器上進行摸索,在不動原系統(tǒng)主體設備的前提下進行擴產改造相關數(shù)據摸索,然后重新設計,也或委托國內設計院完成。同時,主產二氯甲烷時,反應溫度主要在380~400℃,溫度低反應沒有生產CTC巨烈,局部反應不徹底,容易產生游離氯。因此,本方案要實現(xiàn)主產二氯甲烷、三氯甲烷,滿足國家方案的要求,熱氯化反應器設備本身是應經過改造的。由于本裝置設計主要生產三氯甲烷、CTC,CTC比例高達40%。:()的改造:氯化反應機理:甲烷氯化物屬自由基鏈鎖反應,首先是氯氣在熱、光或催化劑的作用下,生成活潑的氯原子中心(游離基)而引起的,然后一個氯自由基與一個甲烷分子作用下生成一個甲基游離基和一個氯化氫,生成的甲基游離基立即與氯氣作用生成一個一氯甲烷和一個氯自由基,一氯甲烷可繼續(xù)與氯游離基作用,然后依次生成二、三、四氯甲烷。(6)2組壓縮機大修 壓縮機安裝于2005年三氯702A技改工程,使用時間已達五年,從2009年開始因甲烷氯化物生產線停產未開,使該設備內部受到嚴重的腐蝕。主要建設內容包括:舊設備的拆除、吊裝及新設備、工藝管道的安裝等(4)一氯精制塔再沸器的更新 一氯精制塔再沸器經多年的使用,設備腐蝕嚴重,已經十數(shù)次修補,處于報廢狀態(tài),對于一氯甲烷的正常生產和產品質量有著直接的影響,應予盡快更換。( 3) 氯化工序更新60m2(一氯冷凝器),30m2(反應氣回流冷凝器)的石墨冷卻器各1臺。根據現(xiàn)有設備運行情況需調整如下:(1)10%NaOH輸送泵需改型換大:10%NaOH輸送泵不僅供堿洗塔使用,還要供精餾二氯甲烷及三氯甲烷共沸堿洗系統(tǒng)使用,(),隨著二氯甲烷和三氯甲烷產量的增加,共沸堿洗系統(tǒng)用堿量隨之增加,因此該設備已制約擴產后實際生產的需要,需重新選型。另一方面,生產需13143噸甲烷氯化物需一氯甲烷6257噸/年,裝置的氯化氫是能平衡的,從理論上來講是可以滿足擴產后的生產需求。本方案實施時考慮采用以下方案進行解決:新增一氯甲烷汽化器裝置一套(已實施),一方面,解決系統(tǒng)補加天然氣量,減少殘液,另一方面,可適量外購一氯甲烷產品或由有機硅氯甲烷裝置提供,分部供氯化氫給有機硅,有機硅反供氯甲烷,通過汽化工藝將一氯甲烷氣體直接由水洗塔或壓前緩沖罐處送入系統(tǒng)參與熱氯化反應,較為徹底解決了HCl不足的問題,同時有助于降低產品的成本消耗、增大裝置產量的作用。: 按上式計算氯化氫最大產量11924噸,按15000噸折算為8943噸,按氯化氫回收率80%計,則可生產氯甲烷:CH3OH + HCl = CH3Cl + H2O   7154 9898 按15000噸甲烷氯化物計算,其副產的氯化氫可生產9898噸,而其生產需氯甲烷7875噸,尚副產氯甲烷產品近2000噸,考慮現(xiàn)有甲烷氯化物運行時,氯甲烷生產氯化氫過量較大,且基本上講,氯化氫的回收率只達到75%,氯甲烷能自身平衡?!?,其中二氯甲烷占40%即5000噸/年、三氯甲烷占50%即7000噸/年、CTC占10%即1000噸/年。同時主產二氯甲烷時,反應溫度主要在380~400℃,而主產四氯化碳時反應溫度在420~431℃,因此,本技改后生產二氯甲烷、三氯甲烷為主,并且,增設了一氯甲烷汽化系統(tǒng),使用一氯甲烷作為系統(tǒng)補充氣,減少或盡可能不用天然氣,殘液將大幅減少。要減少殘液一是降低反應溫度、二是降低氯比、三是不使用天然氣,減少C2+帶入。實驗研究得到的投料Cl2與CH3Cl的比率與產物的關系如圖。由于放熱量大,如果不采取措施控制反應熱并及時移走,溫度會急劇升高,這樣會產生強烈的燃燒反應或使氯化物產生裂解反應。一氯甲烷反應是強烈的放熱反應。當反應溫度(指熱氯化法)升到370℃時,鏈鎖反應機理的相對作用隨之減少,反應溫度超過430℃,一氯甲烷的氯化反應實際上是一逐級取代不可逆的雙分子均相反應。:一氯甲烷熱氯化過程產生的比四氯化碳沸點高的物質,主要有四氯乙烯、六氯乙烷、碳黑或多氯代烴,由于其高度穩(wěn)定性,不易分解,處理難度較高,統(tǒng)稱“殘液”。美國環(huán)保部總署將二氯甲烷列入B2級管理,認為是一種可疑的致癌物質,但于2008年證實并沒有致癌可能。(2)三氯甲烷屬易制毒品,我國政府對三氯甲烷的生產和銷售實行許可制度。2010年應盡快投入資金和人力進行改造,實現(xiàn)合法生產。2010年國家將加大殘液中的CTC的監(jiān)控并進行了CTC在線監(jiān)控設施的安裝、于9月底投運。《國家方案》實施的需要: 甲烷氯化物包括一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳等,其中,一氯甲烷自產自銷為主,并主要用于有機硅的生產配套,其它氯化物具有一定限制,其政策、法規(guī)及限制傾向如下四氯化碳聯(lián)合國《關于消耗臭氧層物質的蒙特利爾議定書》倫敦修正案把四氯化碳列為第一批受控生產和消費的物質。根據2010年1~3月實際三氯甲烷的變動成本為3713元/噸,其中工資性支出及管理費用占750元/噸,如擴大產量由現(xiàn)每月400噸到1000噸,且僅上述支出僅為300元/噸,產品增加邊利450元/噸,全年可增加495萬元邊利。因此,公司如能填平補齊,擴建甲烷氯化物達到目標,月生產甲烷氯化物1000噸,則可多實現(xiàn)計劃邊利140萬元,2010年1月-3月則可多實現(xiàn)420萬元,基本可實現(xiàn)實際扭虧為盈。以2008年為例,燒堿裝置開工率67%、聚氯乙烯63%、甲烷氯化物達到83%,因此,國內甲烷氯化物的剛性需求決定了短期的市場的穩(wěn)定和好轉。:甲烷氯化物行業(yè)是國內第二大氯氣平衡產業(yè),全國現(xiàn)有產能達到130萬噸,與國內需求基本持平。 二期10萬噸/年有機硅工程將于2011年6月建成投產,配套而建的二期燒堿裝置如不同期上馬,給有機硅提供生產原料——氯化氫氣體將無法滿足。同時,由于有機硅副產物的綜合利用和回用氯化氫比例可繼續(xù)提高、CMS的市場進一步惡化,可能氯氣將有富裕量,但燒堿裝置有彈性,按80%的負荷(行業(yè)平均負荷68%),氯氣仍能基本平衡。如保留甲烷氯化物并適當提高產量,則有機硅停工后,氯氣消耗總量仍可達到50%的負荷,可以維持正常生產,并且,有機硅可以錯開停工,可以確保燒堿的總體運行。從表3-2可以看出,二期有機硅上馬后,必須配套燒堿裝置的擴建,即使關掉甲烷氯化物、氯乙酸等也是不夠的。氯堿裝置不可能隨著有機硅的開工情況來隨便開停工、降升負荷,經常性的降升電流對電解槽的膜運行相當不好,容易導致膜的惡化,而這種惡化是無法彌補的,直接導致電解效率降低,用電量劇增,生產成本升高。當有機硅停工時,將氯氣用于生產甲烷氯化物,確保系統(tǒng)平衡、穩(wěn)定生產。2010年元月~3月,%。因此,公司的氯氣用戶是不平衡的,氯氣調劑能力較弱,全部裝置滿負荷時氯氣不夠用、有機硅不開工時氯氣又有富余。液氯、鹽酸調劑由于市場原因,量是起不來的,并且,鹽酸、液氯、氯氣分別虧損-217元、-520元、-470元/噸(尚未計入三項費用攤銷)。但有機硅生產特點是周期性,每輪生產時間20~25天,并且由于設備眾多、工藝流程長,不可避免因故停工,因此,其用氯是間歇性的,當其停工時,用氯量大幅降低。正常每天氯產品平衡方案如下表31序號氯產品耗氯量 噸備   注1有機硅30300-600Nm3計2甲烷氯化物30正常3氯乙酸18正常4氯化聚丙烯5鹽酸及其它6含次鈉、乙基用鹽酸、甲纖用酸、高純酸自用、三氯副酸等6小計7燒堿產氯氣、雙組電槽8氯氣缺口8噸從表3-1可以看出,正常時,氯氣用戶的耗氯能力是平衡的。主要耗氯產品有甲基氯硅烷、甲烷氯化物、一氯乙酸、氯化聚丙烯、次氯酸鈉、鹽酸、液氯等。 用氯的不平衡、間歇性決定了公司甲烷
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