班07號(hào)曾嘉-文庫(kù)吧資料
2024-08-02 02:19本頁(yè)面
【正文】 機(jī)理： 瑞佛馬斯基反應(yīng) 定義： 醛或酮、 α溴 (鹵 )代酸酯、鋅在惰性溶劑中互相作 用，得到 β羥基酸酯的反應(yīng)稱為瑞佛馬斯基反應(yīng)。 ? 主要內(nèi)容： 羥醛縮合 酯縮合反應(yīng) 瑞佛馬斯基反應(yīng) 曼尼期反應(yīng) —— 氨甲基化反應(yīng) 麥克爾加成反應(yīng) 魏悌息反應(yīng) 7 、達(dá)參反應(yīng) 安息香縮合反應(yīng) 羥醛縮合 定義： 有 ?H的醛或酮在酸或堿的 作用下縮合生成 ?羥基醛或 ?羥基酮的反應(yīng)稱為 羥醛縮合。 （當(dāng) A為吸電子基團(tuán)，如： A=COOH， CN， C=O， NO2， CX3， C6H5等時(shí)，脫羧反應(yīng)極易進(jìn)行。 E型 21% 67% Z型 12% 反應(yīng)機(jī)理 ： 六電子五元環(huán)狀過(guò)渡態(tài) 順式消除 （ *氧化胺的制備和科普消除可以在同一體系中完成。 科普消除反應(yīng) 定義： 氧化胺的 β碳上有氫時(shí)，會(huì)發(fā)生熱分解反應(yīng)，得 羥胺和烯。 （ 1）消除反應(yīng)是通過(guò)一個(gè)六中心過(guò)渡態(tài)完成的。 E1cb反應(yīng)是反式共平面的消除反應(yīng)。 ) E1ab機(jī) 理： (E1cb表示單分子共軛堿消除反應(yīng)。） E1反應(yīng)機(jī) 理： E2反應(yīng) 機(jī)理： (E2表示雙分子消除反應(yīng) .2代表雙分子過(guò)程。 E代表消除反應(yīng)， 1代表單分子過(guò)程。 三、消去反應(yīng) ? 定義：有機(jī)物在適當(dāng)?shù)臈l件下 ， 從一個(gè)分子內(nèi)脫去小分子 （ 如水 、 HX等 ） ， 生成不飽和 （ 雙鍵或叁鍵 ） 化合物的反應(yīng) 。 醛、酮的羰基只能與 H2發(fā)生加成反應(yīng)。 （ 2）雙烯體 1， 4位取代基位阻較大時(shí)，不能發(fā)生該反應(yīng)。 1,4共軛加成在堿性條件下加成的反應(yīng)機(jī)理 1,4共軛加成在酸性條件下加成的反應(yīng)機(jī)理 狄爾斯 啊爾德 反應(yīng) 定義： 1928年，德國(guó)化學(xué)家狄爾斯和阿爾德在研究 1,3?丁二烯和順丁烯二酸酐的互相作用時(shí)發(fā)現(xiàn)了共軛雙烯與含有烯鍵或三鍵的化合物互相作用，生成六元環(huán)狀化合物的反應(yīng)稱為狄爾斯 ?阿爾德反應(yīng)，又稱為雙烯合成。 堿催化的反應(yīng)機(jī)理 酸催化的反應(yīng)機(jī)理 C = O N uCN uO H + N uO HCC = O C = O H+ H + [ ]+ C O H+ N uN uO HC自由基加成反應(yīng) 定義： 烯烴受自由基進(jìn)攻而發(fā)生的加成反應(yīng)稱為自由基加成反應(yīng)。 （ 1）環(huán)正離子中間體機(jī)理（反式加成） （ 2）離子對(duì)中間體機(jī)理（順式加成） （ 3）碳正離子中間體 機(jī)理 （順式加成） （反式加成） （ 4）三分子過(guò)渡態(tài)機(jī)理（反式加成） 親核加成反應(yīng) 定義： 羰基是一個(gè)具有極性的官能團(tuán)，由于氧原子的電負(fù)性比碳原子的大，因此氧帶負(fù)電性，碳帶有正電性，親核試劑容易進(jìn)攻正電性碳，導(dǎo)致 π鍵異裂，兩個(gè) σ鍵形成。通常不飽和碳原子主要指 C＝ C、 C＝ O（一般不含羧酸或酯中的 C＝ O）、碳碳叁鍵以及具有一定不飽和性的苯環(huán) 。 （ 2） 酯化反應(yīng)的碳正離子機(jī)理 （該反應(yīng)機(jī)理也從同位素方法中得到了證明） （僅有少量空阻大的羧酸按此反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行） （ 3） 酯化反應(yīng)的?；x子機(jī)理 酯的水解反應(yīng) C H 3 C 1 8 O C 2 H 5 + H 2 OOH + C H3 C O H + C 2 H 5 1 8 O HO（同位素跟蹤結(jié)果表明： 酸性水解時(shí)，也發(fā)生酰氧鍵斷裂 ） （
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