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最新氨法脫硫技術(shù)-文庫(kù)吧資料

2025-07-20 15:15本頁(yè)面
  

【正文】 3+x/2H2SO4=x(NH4)2SO4+SO2↑+H2O(2)(NH4)xH2xSO3+xH3PO4=x(NH4)H2PO4+SO2↑+H2O (3)(NH4)xH2xSO3+xHNO3=xNH4NO3+SO2↑+H2O (4)SO2+1/2O2+H2O=H2SO4+熱量(5)反應(yīng)(2)和(5)聯(lián)產(chǎn)硫銨和硫酸;(3)和(5)為磷銨和硫酸;(4)和(5)為硝銨和硫酸。其反應(yīng)如下所示,稱為第一代氨法。后來(lái)又將工藝路線調(diào)整為酸置換亞硫酸銨,解吸制取高濃度SO2的工藝方案,酸包括硫酸制取硫酸銨,磷酸制取磷酸銨,硝酸制取硝酸銨。與之類似的技術(shù)是加拿大CANSOLV公司的有機(jī)堿脫硫技術(shù)。深入研究發(fā)現(xiàn),這類方法的蒸汽消耗很高,1噸SO2需要蒸汽超過10噸,得不償失,就放棄了這個(gè)工藝方案。在實(shí)施該項(xiàng)目期間,研究人員進(jìn)行了大量研究,以SO2回收利用為目標(biāo),篩選煙氣脫硫的工藝。 我國(guó)氨法的發(fā)展歷程但是,根據(jù)以上分析,這個(gè)目標(biāo)在理論上是無(wú)法實(shí)現(xiàn)的,實(shí)踐中也是不可能的。氨和SO2先溶解在水溶液中再發(fā)生酸堿中和反應(yīng),實(shí)現(xiàn)煙氣脫硫。如果假定反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%,三者相乘=,對(duì)應(yīng)的煙氣溫度必須低于:℃??梢杂?jì)算出,必要條件是,溫度℃,即在溫度小于46℃,才有可能在氣相中形成亞硫酸氫氨的固體。[pNH3][pSO2][pH2O]≥KSO2+NH3+H2O=NH4HSO3 x=。 氨法必須是濕法以氨為堿性脫硫劑,吸收SO2的原理為:在技術(shù)上,我國(guó)與國(guó)際接軌。美國(guó)空氣凈化集團(tuán)公司研究院(Institute of Clean Air Companies, Inc.)于1995年發(fā)表了題為:煙氣脫硫的傳言與現(xiàn)實(shí)(Scrubber Myths and Realities),對(duì)鈣法作了綜述,結(jié)論是,煙氣脫硫的投資為150-300美元/kW,操作運(yùn)行費(fèi)用為400美元/噸SO2。眾所周知,日本的石膏資源缺乏,因此,脫硫石膏作為建材在日本可得到廣泛應(yīng)用,實(shí)現(xiàn)硫資源化。煙氣脫硫裝置相對(duì)占有率最大的國(guó)家是日本。具有幾百套的工業(yè)化裝置在運(yùn)行。在原料消耗上,1噸SO2消耗活性焦炭12/64= ,實(shí)際上還會(huì)產(chǎn)生部分CO。近年來(lái),我國(guó)有研究單位試圖放棄水洗滌,直接利用活性焦炭本身的還原性,在較高溫度,比如300-500℃下,使C+2H2SO4=CO2+ 2H2O+2SO2之間的反應(yīng)發(fā)生。該技術(shù)早在上世紀(jì)60年代就得到了較為系統(tǒng)的研究,基本上未在煙氣脫硫方面工業(yè)化應(yīng)用。這種方法不需要外加任何脫硫原料,主要問題是大型化方面的。這樣,該類方法可以生產(chǎn)濃度在 30%左右的稀硫酸。國(guó)內(nèi)近年來(lái)有多家單位開展了活性焦的研究。(6)、活性焦炭法活性焦炭催化氧化吸收法利用煙氣中的O2,采用催化劑將SO2氧化為SO3,直接轉(zhuǎn)化為硫酸。因此在煙氣脫硫領(lǐng)域應(yīng)用前景不大。因此,這種方法消耗大量蒸汽,一般1噸SO2的蒸汽耗量大于10噸,這部分成本在800-1000元以上/噸SO2。但是由于有機(jī)胺昂貴,必須再生。這樣可以克服石灰石/石灰在水中的極低的溶解度帶來(lái)的循環(huán)量過大的問題。在煙氣脫硫中的應(yīng)用,是與石灰結(jié)合,構(gòu)成稱為雙堿法的一種方法。遺憾的是,它們?cè)谧匀坏牡V產(chǎn)資源中并不存在,都是人工合成。脫硫產(chǎn)品是7水硫酸鎂。鎂法在國(guó)外發(fā)展僅次于鈣法,尤其是在日本和韓國(guó)。另外,在技術(shù)上,與石灰石-石膏法相比,由于氨的易揮發(fā)性,從脫硫塔出口,如果沒有可靠的措施,氨很容易溢出損失,即浪費(fèi)原料,又造成新的環(huán)境污染。只有我國(guó),其次是印度,再其次是美國(guó)具有發(fā)展氨法的良好條件。但是,盡管氨法有如此明顯的優(yōu)點(diǎn),在國(guó)外,尤其象日本、歐洲,甚至美國(guó)這樣的發(fā)達(dá)國(guó)家卻并不重視和發(fā)展氨法。這樣,煙氣中SO2體現(xiàn)了非常明顯的回收價(jià)值,一般在400-600元/噸。因此,與作為拋棄法的石灰石-石膏法相比,氨法是一種回收法,是一種“可資源化”的方法。另一方面,氨作為脫硫的原料,同時(shí)也是生產(chǎn)氮肥的原料,因此,氨法的脫硫產(chǎn)品是一種氮肥:硫銨化肥,其含氮量為21%(%,氯化銨26
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