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Acta, 2009, 636(1): 8388.[62] Han Z X, Luo H Y, Zhang X B,。利用羅丹明內酰胺特殊的“開關”環(huán)反應前后熒光強度的顯著變化的原理，實現(xiàn)了對Hg2+響應的實時性、高靈敏度和高選擇性的檢測。 化合物1（10 mmol/L）加入8 mmol/LHg2+的DMFH2O（1: 1, v/v）和TrisHCl （20 mmol/L, pH=）緩沖溶液的時間響應曲線。實際上，當加入8 mmol/L Hg2+后，探針分子1的顏色立刻變成粉紅色。以實時記錄的探針分子1和Hg2+ （8 mmol/L）的DMFH2O（1:1, v/v）溶液在TrisHCl（ mol/L，pH=）緩沖溶液中621 nm處的熒光發(fā)射強度對時間作圖。黑色線條代表加入不同金屬離子時探針分子1的熒光強度，灰色線條代表含有10 mmol/L Hg2+的溶液中加入其他干擾離子時探針分子1的熒光強度(lex=550 nm, lem=621 nm)。 13, Ni2+。 11, Zn2+。 9, Co2+。 7, Mn2+。 5, Ca2+。 3, K+。1, none。圖 化合物1（10 mmol/L）加入40 mmol/L汞離子前（實線）后（虛線）在不同pH條件下621 nm處的熒光強度。說明相比其他常見金屬陽離子，探針分子1對汞離子顯示出很好的選擇性。當汞離子加入到探針分子1的緩沖溶液中時， 621 （F/F0=，F(xiàn)0和F分別為加入10 mol/L Hg2+ 前后的熒光強度）。 選擇性我們還在pH ，考察了一些常見金屬離子對探針分子1的熒光強度的影響。汞離子存在時，在pH ，探針分子1熒光強度稍微增強；，1熒光強度有所降低，但上述數(shù)值變化均在15%以內。 探針分子1與Hg2+可能響應機理 pH影響我們研究了加入汞離子前后（Hg2+ 濃度固定在40 mmol/L ），（）。質譜儀分別檢測到m/z=（見附錄），分別對應于羅丹明101和1Hg2+，表明反應的最終產物為羅丹明101；m/z=，表明沒有[Hg(1)2]2+的生成。據文獻[40, 91]報道，羅丹明內硫酯與Hg2+的響應機理可能為途徑I，也可能為途徑II，或者二者兼而有之（）。采用熒光滴定法相似的方法，根據滴定數(shù)據并通過計算后， 106 mol/L。吸光度的變化與汞離子濃度之間的函數(shù)關系可以用下面的公式進行表示： A/A0 = 105[Hg2+] + (R2=） 探針分子1（10 mmol/L）在不同濃度Hg2+（自下而上：0, , , , , , 1, 5, 10, 20, 30, 50, 60, 80, 100, 200, 400, 500, 600 mmol/L）溶液中的紫外光譜。加入汞離子后，吸收光譜發(fā)生顯著的改變，在580 nm處出現(xiàn)一個新的吸收峰，這說明了汞離子的加入引起了絡合開環(huán)。，探針分子1與不同濃度汞離子作用的紫外可見吸收光譜。根據滴定實驗數(shù)據，（縱坐標為零時）即為檢測下限。結果表明在0 105 M（R2= ）濃度范圍內呈現(xiàn)很好的線性。 加入不同濃度汞離子前后熒光探針分子1熒光強度比值（F/F0）與Hg2+濃度關系圖。從圖上我們可以看出，在加入Hg2+之前，體系的熒光強度較弱；加入Hg2+之后，體系熒光明顯增強，并且隨著Hg2+濃度的增加，探針分子1的熒光強度逐漸增強。 光譜性質 探針分子1（10 mmol/L）在不同濃度的汞離子（自下而上：0, , , , 1, 2, 3, 4, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 100, 500, 1000 mmol/L）溶液中的熒光光譜。通常情況下，探針分子在生物體系中的應用應在接近中性的條件下進行且響應時間越短越好。2006年，廈門大學Zhan等[40]和中國科學院Shi等[92]分別在英國皇家學會期刊《Chemical Communications》同一期上報道了基于羅丹明B內硫酯載體的熒光分子探針用于汞離子的高選擇性和高靈敏度檢測。熒光光譜測量時固定最大激發(fā)波長550 nm， nm, 記錄565800 nm范圍內的熒光強度變化。待測溶液在4℃下避光保存。汞離子的標準溶液是用pH 102 mol/L氯化汞得到的。 105 mol/L，此為工作溶液。1H NMR (CDCl3, 250 MHz) δ (ppm): (m, 4H), (m, 4H), (m, 4H), (m, 4H), (m, 8H), (s, 2H), (d, 2H, J= Hz), (m, 2H), (d, 1H, J= Hz)。用乙酸乙酯多次萃取，無水硫酸鎂干燥，過濾?；亓鞣磻? 小時后，冷卻至室溫。以硅膠柱層析（二氯甲烷）分離， g， %。方法二: 在50 mL的圓底燒瓶中， g（ mmol） g（ mmol）勞氏試劑溶解于15 mL無水甲苯中。抽濾，濾餅反復用水洗滌三次，真空干燥。在50 mL的圓底燒瓶中， g （10 mmol）硫脲溶于15 mL THF和3 mL水組成的混合溶液，再加入4 mL無水三乙胺，然后逐滴加入上述備用溶液，室溫下攪拌過夜?；亓鞣磻? 小時后，冷卻至室溫。經檢驗光