【正文】 時(shí)，不能調(diào)節(jié)其頻率。54℃190℃當(dāng)使用N503煤油作為萃取劑時(shí)，操作制度見表33表33 操作制度項(xiàng)目單位指標(biāo)進(jìn)萃取塔的氨水含酚量毫克/升1500～2500脫酚后廢水含酚量毫克/升200脫酚效率%》90萃取相比（油：水）1：1進(jìn)萃取塔的氨水溫度℃45進(jìn)萃取塔的溶劑油溫度℃40萃取塔內(nèi)相界面控制在萃取段1/2～2/3高處酚鈉鹽中含游離堿%3酚鈉鹽中含酚%20～35堿洗塔堿液濃度%20～25堿洗塔的堿液高度工作段的1/2高溶劑再生釜內(nèi)溫度℃140～150溶劑再生釜柱頂溫度℃130～140再生釜冷凝冷卻器出口油溫℃45～50堿洗塔塔內(nèi)溫度℃45～50再生釜直接汽壓力公斤/厘米2含酚 20%以上游離堿 3%（酸度計(jì)法）中性油 1%脈沖萃取塔在操作時(shí)要嚴(yán)格控制塔內(nèi)的油水界面位置和操作溫度，否則溫度過高會(huì)導(dǎo)致乳化現(xiàn)象嚴(yán)重，同時(shí)要注意進(jìn)料量的控制，保持油水比為1:1，避免影響萃取效果。[6]（見表32）表32 N503的基本參數(shù)和性質(zhì)名稱參數(shù)分子量比重表面張力閃點(diǎn)在水中溶解度餾程粘度凝固點(diǎn)燃點(diǎn)283～158℃155177。本設(shè)計(jì)中原料污水基本參數(shù)(見表31)。溶劑比的選擇是一個(gè)經(jīng)濟(jì)核算問題, 它對于分離效能和設(shè)備的計(jì)算都有影響。 壓力一般總希望采取常壓操作, 但為了保證系統(tǒng)在液態(tài)操作, 系統(tǒng)的操作壓力必須大于物系的飽和蒸汽壓。所以要適當(dāng)權(quán)衡。所以提高操作溫度有利于粘度減低、增加擴(kuò)散、對傳質(zhì)有利。堿洗塔溫度低于45℃溶劑帶堿現(xiàn)象嚴(yán)重。[9]溫度一般說來萃取塔的水溫和油溫低于40℃時(shí), 在萃取塔兩相分界面上出現(xiàn)較多乳化物。當(dāng)堿洗塔內(nèi)酚鈉鹽成熟后, 停止溶劑油循環(huán), 將塔與系統(tǒng)斷開，然后靜置分離，以回收溶劑油, 定期將酚鈉鹽送往酚工段回收酚類產(chǎn)品。溶劑油由循環(huán)溶劑油泵送入萃取塔下部, 依靠浮力上升,與下降的原料氨水逆流接觸,到塔頂分離段經(jīng)分離后打入T1402堿洗塔下部, 在堿洗塔內(nèi)依靠浮力上升與塔內(nèi)堿液充分接觸后到塔頂分離段分離串聯(lián)入T1403堿洗塔，再串聯(lián)入T1404堿洗塔, 最后入循環(huán)油槽中循環(huán)使用。根據(jù)上述資料相互對比，本設(shè)計(jì)決定選用溶劑萃取工藝，以N503煤油作為萃取劑，采用脈沖篩板塔對高濃度焦化含酚廢水進(jìn)行萃取脫酚處理。 離心萃取機(jī)離心萃取機(jī)有結(jié)構(gòu)緊湊，持液量小等優(yōu)點(diǎn)，缺點(diǎn)是結(jié)構(gòu)復(fù)雜，造價(jià)高，維修和能耗大。同時(shí)利用脈沖設(shè)備將物料充分的混合，提高脫酚效率。優(yōu)點(diǎn)：持液量小、分離效率高缺點(diǎn)：填料易堵塞、塔體積過大填料塔處理能力比篩板塔低，故本設(shè)計(jì)不采用此類型塔。目前在含酚廢水處理中常用的萃取設(shè)備有填料塔、篩板塔、脈沖篩板塔、脈沖填料塔、轉(zhuǎn)盤塔以及離心萃取機(jī)等。，腐蝕性較小表22列出了焦化廠使用過的幾種萃取劑及其性能：表22 幾種萃取劑的性能比較名稱分配系數(shù)比重餾程溫度℃說明N503煤油溶劑140～190不易乳化，油水分層快，不易揮發(fā)，但對水質(zhì)有造成二次污染的問題，萃取效率大于90%N503煤油～110～270此N503煤油系指煤氣廠中溫干餾產(chǎn)品，常溫萘精N503煤油2～3165～200質(zhì)量比N503煤油好，含萘少，不易乳化，可作N503煤油溶劑的替代品，但量太少二甲苯殘油2～3初餾點(diǎn)130干點(diǎn)153乳化不嚴(yán)重，油水易分離。如適當(dāng)?shù)谋砻鎻埩Α]發(fā)度、著火點(diǎn)、粘度、凝固點(diǎn)等。、化學(xué)性質(zhì)與廢水要有較大區(qū)別，比重差別大，便于分離，萃取劑在水中的溶解度小，可減少萃取劑的損失。[4]本次設(shè)計(jì)針對的是高濃度含酚廢水，故采用溶劑萃取法。其中生物化學(xué)法主要是進(jìn)行廢水的深度凈化。在H:O:過量，F(xiàn)e2+濃度為50mg/L，接觸24h的條件下，酚的氧化效果如表21。(3)H:O:氧化除酚H:O:與Fe2+構(gòu)成的氧化體系通常稱為Fenton試劑。(2)采用氯氧化除酚理論投氯量與酚量之比為6：1時(shí)，即可將酚完全破壞，但由于污水中存在其他化合物也與氯作用，一般要超出10倍左右?！?。4～6mg/L等。(1)采用臭氧作氧化劑用臭氧作氧化劑處理廢水，可達(dá)到降低COD、酚等污染物的目的。用氧化劑處理污水，關(guān)鍵是氧化劑要選擇得當(dāng)。因此,是很有使用價(jià)值與發(fā)展前途的水處理吸附劑。ACF雖價(jià)格高,但吸附容量大,吸附劑再生速度快,循環(huán)使用壽命長,用量小,處理設(shè)備體積小。苯酚既含有羥基，從理論上分析,活性炭炭纖維對苯酚具有良好的吸附性?！　』钚蕴坷w維（ACF）與傳統(tǒng)的顆粒狀活性炭相比，炭含量高、比表面積大、微孔發(fā)達(dá)、孔徑分布窄、吸附速度快、吸附能力強(qiáng)和再生容易等特點(diǎn)，兼有纖維的外形和特性?？捎肗aCLNaOH再生,解吸率近100％，可反復(fù)使用1000次以上，且可回收酚類物質(zhì)?！　〈罂讟渲^其它兩種吸附劑有明顯的優(yōu)勢,由于大孔樹脂是內(nèi)部呈交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的高分子珠狀體,具有優(yōu)良的孔結(jié)構(gòu)和很大的比表面積,并具有良好的疏水性。磺化煤的吸附容量較小，處理后廢水中含酚量遠(yuǎn)達(dá)不到排放標(biāo)準(zhǔn)，需進(jìn)行二級處理。此種方法的最大優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡單、操作方便、凈化效率高、吸附量大及吸附選擇性高等。在污水處理中，吸附是利用一些多孔吸附劑較高的比表面積表現(xiàn)出的較強(qiáng)的吸附性能將廢水中的酚類物質(zhì)吸附,吸附劑吸附飽和后可再生使用,酚類物質(zhì)也可以回收利用。馬應(yīng)歌等在相同條件下用3種常用的聚硅酸鹽類絮凝劑(PASS,PZSS,PFSC)和高鐵酸鈉(Na2FeO4)處理焦化廢水,實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,高鐵酸鈉具有優(yōu)異的脫色功能，優(yōu)良的COD去除、濁度脫除性能，形成的絮凝體顆粒小、數(shù)量少、沉降速度快、且不形成二次污染。實(shí)驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)：混凝劑最佳有效投加量為300mg/L，～；混凝劑對焦化廢水中的CODCr、F、色度及總CN都有很高的去除率,去除效果受水質(zhì)波動(dòng)的影響較小，混凝pH對各指標(biāo)的去除效果有較大的影響。目前一般采用聚合硫酸鐵作混凝劑,對CODCr的去除效果較好,但對色度、F的去除效果較差。該法處理費(fèi)用低，既可以間歇使用也可以連續(xù)使用?！　×烘?zhèn)海等采用Ti/SnO2+Sb2O3+MnO2/PbO2處理焦化廢水，％，其電催化性能比Pb電極優(yōu)良，比Pb電極可節(jié)省電能33％。結(jié)果表明：電解2h后，COD值從2143mg/L降到226mg/L，同時(shí)760mg/L的NH3N也被去除。目前的研究表明，電化學(xué)氧化法氧化能力強(qiáng)、工藝簡單、不產(chǎn)生二次污染，是一種前景比較廣闊的廢水處理技術(shù)。所以，該方法適用于低濁度、透光性好的體系，可用于焦化廢水的深度處理。但是有時(shí)也會(huì)產(chǎn)生一些有害的光化學(xué)產(chǎn)物，造成二次污染。　　目前，這種方法還僅停留在理論研究階段。高華等[9]在焦化廢水中加入催化劑粉末，在紫外光照射下鼓入空氣，能將焦化廢水中的所有有機(jī)毒物和顏色有效去除。（5）光催化氧化法　　光催化氧化法是由光能引起電子和空隙之間的反應(yīng)，產(chǎn)生具有較強(qiáng)反應(yīng)活性的電子（空穴對），這些電子（空穴對）遷移到顆粒表面,便可以參與和加速氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行。有研究表明，經(jīng)等離子體處理的焦化廢水，有機(jī)物大分子被破壞成小分子，可生物降解性大大提高，再經(jīng)活性污泥法處理，出水的酚、氰、COD指標(biāo)均有大幅下降，具有發(fā)展前景。（4）等離子體處理技術(shù)　　等離子體技術(shù)是利用高壓毫微秒脈沖放電所產(chǎn)生的高能電子（5～20 eV）、紫外線等多效應(yīng)綜合作用，降解廢水中的有機(jī)物質(zhì)。因此，目前臭氧氧化法還主要應(yīng)用于廢水的深度處理。但是，這種方法也存在投資高、電耗大、處理成本高的缺點(diǎn)。（3）臭氧氧化法　　臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，能與廢水中大多數(shù)有機(jī)物，微生物迅速反應(yīng)，可除去廢水中的酚、氰等污染物，并降低其COD、BOD值，同時(shí)還可起到脫色、除臭、殺菌的作用。從而說明，焚燒處理工藝對于處理焦化廠高濃度廢水是一種切實(shí)可行的處理方法?！　〗够瘡U水中含有大量NH３N物質(zhì)，NH３在燃燒中有NO生成，NO的生成會(huì)不會(huì)造成二次污染是采用焚燒法處理焦化廢水的一個(gè)敏感問題。（2）焚燒法　　焚燒法治理廢水始于20世紀(jì)50年代?！　袷酱呋趸ň哂羞m用范圍廣、氧化速度快、處理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)的研究始于20世紀(jì)70年代，是在Zimmerman的濕式氧化技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。缺點(diǎn)是處理費(fèi)用高于氯氧化法。在含酚廢水中，投加食鹽作電解質(zhì)，以石墨作陽極，鐵板作陰極進(jìn)行電解處理，其原理為：食鹽電解產(chǎn)生次氯酸，進(jìn)而分解出原子氯，使酚氧化成鄰苯二酚、鄰苯二醌、順丁烯二酸而被破壞。但是生物降解法的稀釋水用量大，處理設(shè)施規(guī)模大，停留時(shí)間長，投資費(fèi)用較高，對廢水的水質(zhì)條件要求嚴(yán)格，廢水的pH值、溫度、營養(yǎng)、有毒物質(zhì)濃度、進(jìn)水有機(jī)物濃度、溶解氧量等多種因素都會(huì)影響到細(xì)菌的生長和出水水質(zhì)，這也就對操作管理提出了較高要求。合肥鋼鐵集團(tuán)公司焦化廠、安陽鋼鐵公司焦化廠、昆明焦化制氣廠采用A/O（缺氧/好氧）法生物脫氮工藝，運(yùn)行結(jié)果表明該工藝運(yùn)行穩(wěn)定可靠，廢水處理效果良好，但是處理設(shè)施規(guī)模大，投資費(fèi)用高。圖23 生物處理法流程圖近年來，人們從微生物、反應(yīng)器及工藝流程幾方面著手，研究開發(fā)了生物強(qiáng)化技術(shù)：生物流化床，固定化生物處理技術(shù)及生物脫氮技術(shù)等。預(yù)處理后的廢水進(jìn)行活性污泥法生化處理，使有機(jī)污染物得以降解、去除。含酚廢水主要含COD、酚、NH3N等污染物。用活性污泥法或生物膜法處理低濃度的含酚廢水，其適用范圍廣、處理徹底。[2] 生物處理法污水生化法就是利用微生物的代謝作用把污水中的有機(jī)物轉(zhuǎn)化成為簡單的無機(jī)物的過程。電化學(xué)電解脫酚處理可將濃度為1500～3000毫克／升的含酚廢水，～，～％。蒸汽脫酚過程中，該設(shè)備可將50000毫克/升高濃度含酚廢水，脫酚后達(dá)到1500～3000毫克/升，脫酚率達(dá)94～97％；亦可將40～20000毫克/升的中、高濃度含酚廢水，脫酚后達(dá)到10～90毫克/升，～％。然后，用濃度為8～15%的氫氧化鈉堿液洗滌吸收蒸汽中的酚，含少量殘酚的廢水再輸入電化學(xué)電解設(shè)備進(jìn)一步脫酚處理后循環(huán)使用。　　蒸汽脫酚原理是利用含酚廢水中揮發(fā)性酚可與水