【正文】 ＝ 103 [100ml∕g ㎝ ] ε＝ Ε% 所以，；同理，當l=5cm時，代入公式可得T%==%。解：由維生素C 的百分質量分數(shù)=7. 一般分光光度計讀數(shù)有兩種刻度，一種為百分透光率T%，另一種為吸光度A，問當T%=0，50，100時，相應吸光度A的數(shù)值為多少？ (∞，0)。解：由 解得：6. 稱取維生素C g溶于100 mL的5 mol/L硫酸溶液中， mL稀釋至100 mL，取此溶液于1 cm吸收池中，在λmax＝245 。取稀釋液用2 cm吸收池，在310 nm處進行吸光度測定。5. 稱取某藥物一定量， mol/L的HCl溶解后，轉移至100 ml容量瓶中用同樣HCl稀釋至刻度。當苯環(huán)上有發(fā)色團取代且與苯環(huán)共軛時，E帶常與K帶合并一起紅移。E2帶由苯環(huán)內共軛二烯鍵上的π電子發(fā)生π→π*躍遷所產(chǎn)生的，出現(xiàn)在204 nm，為較強吸收，ε＞103 LE吸收帶是由芳香族化合物的π→π*躍遷所產(chǎn)生的，是芳香族化合物的特征吸收帶，有兩個吸收帶，分別為E1帶和E2帶。在氣態(tài)或非極性溶劑中，苯及其許多同系物的B帶出現(xiàn)振動的精細結構，常用來識別芳香族化合物。隨著共軛體系的增長，K帶向長波方向移動， K吸收帶是共軛分子的特征吸收帶。其特點是吸收強度大，ε104 L?mol1?cm1，為強帶。溶劑極性增加，λmax降低，R帶發(fā)生藍移，當有強吸收峰在其附近時，R帶出現(xiàn)紅移，有時被遮蓋。？它們產(chǎn)生的原因是什么？有什么特點？答：R帶是由化合物的n→π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶，它具有雜原子不飽和基團，如C=O, —NO,NO2, —N=N—，—C=S等這一類發(fā)色團的特征。含有孤對電子，它們本身不吸收紫外可見光，當與發(fā)色團相連時，能改變發(fā)色團中分子軌道上的電子分布，使發(fā)色團的吸收帶波長向長波方向移動，吸收強度增加的雜原子基團稱為助色團。答：有機化合物分子結構中含有不飽和鍵，能吸收紫外、可見光產(chǎn)生π→π* 或n→π*躍遷的基團稱為生色團。一般s →s*躍遷波長處于遠紫外區(qū)，＜200nm，n→σ*躍遷位于遠紫外到近紫外區(qū)，波長大致在150－250nm之間，p →p*，n →p*躍遷波長近紫外區(qū)及可見光區(qū)，波長位于250nm－800nm之間。p →p*，n →p*所需能量較小，吸收波長大多落在紫外和可見光區(qū)，是紫外－可見吸收光譜的主要躍遷類型。電子躍遷發(fā)生在電子基態(tài)分子軌道和反鍵軌道之間或基態(tài)原子的非鍵軌道和反鍵軌道之間。mL1。mL1)246810試液A以濃度為橫坐標，A為縱坐標，繪制A—ρ標準曲線，見圖82。mL1)246810T/(%)(1)繪制A—c標準曲線；(2)某一試液在同樣條件下測得T=%，求其試液中鈷的質量濃度。g1(%)。L1ω=103 gL1A3=以鋅標準溶液濃度對吸光度作圖得圖81，由標準曲線上查得cx= 0 molL1A2=c2= mL 0 mol解：根據(jù)題中數(shù)據(jù)得c0=0 A1=c1= mL 0 mol8．測定植株中鋅的含量時， mL， mL， mL， mol光散射是指原子化過程中產(chǎn)生的固體微粒，光路通過時對光產(chǎn)生散射，使被散射的光偏離光路，不為檢測器所檢測，測得的吸光度偏高。6．背景吸收是怎樣產(chǎn)生的?對測定有何影響?答：背景吸收是一類特殊的光譜吸收，它包括分子吸收和光散射引起的干擾。5．與火焰原子化相比，石墨爐原子化有哪些優(yōu)缺點?答：與火焰原子化器相比，石墨爐原子化器的原子化效率高，氣相中基態(tài)原子濃度比火焰原子化器高數(shù)百倍，且基態(tài)原子在光路中的停留時間更長，因而靈敏度高得多，特別適用于低含量樣品分析，取樣量少，能直接分析液體和固體樣品。原子吸收光源的作用是發(fā)射待測元素的特征譜線。而且在特定條件下，吸光度A與待測元素的濃度c呈線性關系，這是采用峰值吸收進行定量的依據(jù)。對于火焰原子化吸收，?vL為主要變寬；而對于石墨爐原子化吸收，?vD為主要變寬。2. 影響原子吸收譜線寬度的因素有哪些?其中最主要的因素是什么?答：影響原子吸收譜線寬度的主要因素有自然寬度、多普勒變寬?vD和壓力變寬。主要包括非共振線干擾和背景吸收等。電離干擾——是待測元素在形成自由原子后進一步失去電子，而使基態(tài)原子數(shù)減少，測定結果偏低的現(xiàn)象。物理干擾——指樣品在轉移、蒸發(fā)和原子化過程中，由于溶質或溶劑的物理化學性質改變而引起的干擾。洛倫茲變寬——是指待測元素原子與其他種粒子碰撞引起的變寬，它隨原子區(qū)內氣體壓力增大和溫度升高而增大。壓力變寬——由于原子吸收區(qū)氣體原子之間相互碰撞導致的譜線變寬。答：自然寬度——沒有外界影響時，譜線仍有一定的寬度，稱為自然寬度。 mL1。mL1)空白試液相對發(fā)射光譜強度0答：以鉀的濃度為橫坐標，相對發(fā)射強度為縱坐標作圖。，鉀標準溶液和試液的數(shù)據(jù)如下，求試液中鉀的質量濃度。？答：攝譜法是利用感光板記錄拍攝原子發(fā)射光譜，然后用測微光度計通過測量感光板上譜線的黑度(S)進而求得物質含量的。因此，對于大多數(shù)元素都有很高的靈敏度。從外圍向中央通道氣溶膠加熱，不會出現(xiàn)光譜發(fā)射中常見的因外部冷原子蒸氣造成的自吸現(xiàn)象，使標準曲線的線性范圍達46個數(shù)量級，明顯優(yōu)于其他光源。環(huán)狀結構是ICP具有優(yōu)良分析性能的根本原因。樣品被霧化后由載氣將其帶入等離子體內，加熱到很高的溫度而激發(fā)。？答：ICP的工作原理：等離子炬管為一個三層同軸石英管，石英管外繞以高頻感應線圈，利用高頻電流感應線圈將高頻電能耦合到石英管內。？答：(1)具有多元素同時檢測能力；(2)靈敏度高；(3)選擇性好；(4)準確度較高；(5)樣品用量少，測定范圍廣。自蝕——當樣品達到一定含量時，由于自吸嚴重，譜線中心的輻射完全被吸收，稱為自蝕。分析線——用來進行定性或定量分析的特征譜線稱為分析線。離子線——離子外層電子受激發(fā)后所產(chǎn)生的譜線稱為離子線。由激發(fā)態(tài)躍遷回基態(tài)所產(chǎn)生的譜線稱為發(fā)射共振線，由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的譜線稱為吸收共振線。 解： 第七章 原子發(fā)射光譜法共振線，激發(fā)能，離子線，靈敏線，分析線，自吸，自蝕，最后線。, 。解：，稱取內標物、。解:14．測定黃芩顆粒中的黃芩素的含量，實驗方法同例1。加入對照品前后的色譜峰面積(mm2)值為，對－二甲苯： ，；間－二甲苯：。－二甲苯的含量。；將波長調整至最大吸收波長處。；清洗流通池。，造成壓力波動；更換泵密封。12. 基線不穩(wěn)，上下波動或漂移的原因是什么，如何解決？答：；用超聲波脫氣1530分鐘或用充氦氣脫氣。超聲脫氣法：流動相放在超聲波容器中，用超聲波振蕩1015min，此法效果最差。加熱回流法：效果較好，但操作復雜，且有毒性揮發(fā)污染。若用FLD，可能會造成熒光猝滅。氣泡會增加基線的噪音，造成靈敏度下降，甚至無法分析。離子色譜法應用很廣，不但可以分析無機與有機陰、陽離子，而且可以分析氨基酸，以及糖類和DNA、RNA的水解產(chǎn)物等。由于抑制柱裝有與分析柱相反的離子交換劑，因而高濃度的酸、堿洗脫液（流動相）通過抑制柱后變?yōu)樗?，消除了其高電導本底，以利于對樣品離子信號的檢測。以典型的雙柱離子色譜法，簡要說明其檢測原理及特點。？答：離子色譜法指固定相為離子交換樹脂，流動相為電解質溶液，通常以電導檢測器為通用檢測器的色譜法。流動相的表面張力越高，締合力越強。此時溶質的保留主要不是由于溶質分子與鍵合相間的色散力。其分離機制常用疏溶劑理論來解釋。它對于極性弱的組分有較大的保留值，適合于分離弱極性的化合物。它對于極性強的組分有較大的保留值，常用于分離強極性化合物。常用的化學鍵合相有非極性鍵合相，用于反相色譜；中等極性鍵合相，用于正相或反相色譜；極性鍵合相，用于正相色譜。而氣相色譜的檢測器主要采用熱導檢測器、氫焰檢測器和火焰光度檢測器等。HPLC可分析高沸點、難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定的化合物、離子型化合物和高聚物乃至生物大分子等物質。HPLC以液體做流動相，且液體種類多，性質差別大，可供選擇范圍廣，是控制柱效和分離效率的重要因素之一；②固定相差別：GC多是固體吸附劑或在擔體表面上涂漬液體固定相，且粒度粗。二者均可與MS等聯(lián)用，均具分離能力高、靈敏度高、分析速度快，操作方便等優(yōu)點。⑤應盡量避免使用具有顯著毒性的溶劑，以保證操作人員的安全。④選擇的溶劑應具有低的粘度和適當?shù)偷姆悬c。如使用紫外吸收檢測器，就不能選用在檢測波長有紫外吸收的溶劑。液固色譜中，硅膠吸附劑不能用堿性溶劑（如胺類）；氧化鋁吸附劑不能用酸性溶劑。？答：流動相選擇的一般要求①化學惰性好。，提高柱效的途徑有哪些？其中最有效的途徑是什么？答:液相色譜中提高柱效的途徑主要有: ①提高柱內填料裝填的均勻性；②改進固定相：減小粒度，選擇薄殼形擔體；③選用低粘度的流動相；④增加柱長，或梯度洗脫等。解：根據(jù)公式由于以環(huán)己酮作內標 所以wi=Aifims/( Asfsm) w甲酸=(133)=% w乙酸=(133)=% w丙酸=(133)=%第六章 高效液相色譜分析法?答：由流動相輸送系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、色譜分離系統(tǒng)、檢測記錄數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。解：w1= A1f1/(A1f1+ A2f2+A3f3+A4f4)=(+++)=同理：w2= w3= w4=、乙酸、丙酸及不少水、苯等物質。B= t162。R(C)/ t162。R(B)/ t162。解：∵∴S=(68)/(2)= mV?mL? mg1，速率方程中A, B, , 102s，計算最佳流速和最小塔板高度。主要的定性方法主要有以下幾種: (1)直接根據(jù)色譜保留值進行定性 (2)利用相對保留值r21進行定性 (3)混合進樣 (4)多柱法 (5)保留指數(shù)法 (6)聯(lián)用技術 (7)利用選擇性檢測器 m長的色譜柱上,分析一個混合物,得到以下數(shù)據(jù):苯、甲苯、及乙苯的保留時間分別為1′20″, 2′2″及3′1″；, , ，, 求色譜柱對每種組分的理論塔板數(shù)及塔板高度。事實上在色譜柱中的作用是較復雜的，因此固定液酌選擇應主要靠實踐。(5)對于復雜的難分離的物質可以用兩種或兩種以上的混合固定液。(4)對于能形成氫鍵的試樣、如醉、酚、胺和水等的分離。(2)分離極性物質，選用極性固定液，這時試樣中各組分主要按極性順序分離，極性小的先流出色譜柱，極性大的后流出色譜柱。組分與固定液性質越相近，分子間相互作用力越強。 “相似相溶”原理應用于固定液選擇的合理性及其存在的問題。: (1)增大分配比,(2) 流動相速度增加, (3)減小相比, (4) 提高柱溫,是否會使色譜峰變窄?為什么?答:(1)保留時間延長,峰形變寬；(2)保留時間縮短,峰形變窄；(3)保留時間延長,峰形變寬；(4)保留時間縮短,峰形變窄。故:(1)不變化,(2)增加,(3)不改變,(4)減小:(1)柱長縮短,(2)固定相改變,(3)流動相流速增加,(4)相比減少,是否會引起分配系數(shù)的改變?為什么?答:固定相改變會引起分配系數(shù)的改變,因為分配系數(shù)只與組分的性質及固定相與流動相的性質有關。它的特點是死體積小，靈敏度高，穩(wěn)定性好，響應快，線性范圍寬。它的特點是高選擇性，高靈敏度。它的特點是結構簡單，穩(wěn)定性好，靈敏度適宜，線性范圍寬。記錄與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)的作用：把由檢測器檢測的信號經(jīng)放大器放大后由記錄儀記錄和進行數(shù)據(jù)處理。分離系統(tǒng)的作用：使樣品分離開。氣路系統(tǒng)的作用：為色譜分析提供純凈、連續(xù)的氣流。 ?各部件的主要作用是什么? 答：氣相色譜儀的分離原理：當混合物隨流動相流經(jīng)色譜柱時，與柱中的固定相發(fā)生作用（溶解、吸附等），由于混合物中各組分理化性質和結構上的差異，與固定相發(fā)生作用的大小、強弱不同，在同一推動力作用下，各組分在固定相中的滯留時間不同，從而使混合物中各組分按一定順序從柱中流出。 氣相色譜就是根據(jù)組分與固定相與流動相的親和力不同而實現(xiàn)分離。第五章 氣相色譜分析法。（3）輔助電極要不要隔離？為什么？解:（1）Hg(NH3)Y2++2e=Hg+2NH3+HY3 (工作電極)H202e=1/2O2+2H+ (輔助電極)（2）m=Mit/nF=10060/(296485)=103g p=(mg/mL)（3）要隔離。當電解完全，與電解池相/，求此還原反應的電子轉移數(shù)n？解:根據(jù)m= MQ/n F可得： n = MQ/ mF=(10396485)=17，于一預先加有過量Hg(NH3)Y2和少量鉻黑T（做指示劑的）50mL氨性試樣中，（以Pt片為陽極）（1）寫出工作電極和輔助電極上發(fā)生的電極反應。mol1）試樣以1mol所以Q/F=104 mol/L故：[H+]=104 mol/L10/1000=10﹣3mol試計算試樣中H +的濃度。解：依據(jù)：m=VM/(96485n)所以Cd %=mCd/=112/(964852)=%Zn %= m Zn /=65/(964852)=%，用電解產(chǎn)生的OH進行庫侖滴定，經(jīng)246s后到達終點。在﹣，Zn2+還原，與上述條件相同，當Zn電解完全時， mL。，在氨性溶液中用汞陰極沉積。（Ⅲ）時，雙鉑指示電極指示電解終點的原理。該方法類似滴定分析法，其滴定劑由電解產(chǎn)生，所以恒電流庫侖分析法又