凝膠滲透色譜法測(cè)定聚合物的分子量分布-文庫(kù)吧資料
2025-06-28 17:16本頁(yè)面
【正文】 有一定分布，即使對(duì)于分子量完全均一的試樣，其在GPC的圖譜上也有一個(gè)分布。（3）再將MarkHouwink方程代入上式可得： 這種校正曲線稱為普適校正曲線。用PS作為標(biāo)準(zhǔn)樣品得到的校正曲線不能直接應(yīng)用于其他類型的聚合物。 (2)式子中A、B為常數(shù)，與聚合物、溶劑、溫度、填料及儀器有關(guān)，其數(shù)值可由校正曲線得到。V0+Vi~V0是凝膠選擇性滲透分離的有效范圍，即為標(biāo)定曲線的直線部分，一般在這部分分子量與淋洗體積的關(guān)系可用簡(jiǎn)單的線性方程表示：lg M=A+BVe圖2. GPC校正曲線示意圖。聚合物中幾乎找不到單分散的標(biāo)準(zhǔn)樣，一般用窄分布的試樣代替。圖1折光指數(shù)之差Δn對(duì)淋出體積作圖得到的GPC示意譜圖。實(shí)驗(yàn)中用示差折光儀測(cè)定淋出液的折光指數(shù)與純?nèi)軇┑恼酃庵笖?shù)之差Δn，而在稀溶液范圍內(nèi)Δn與淋出組分的相對(duì)濃度Δc成正比，則以Δn對(duì)淋出體積（或時(shí)間）作圖可表征不同分子的濃度。綜上所述，對(duì)于分子尺寸與凝膠孔洞直徑相匹配的溶質(zhì)分子來(lái)說(shuō)，都可以在V0至V0+Vi淋洗體積之間按照分子量由大到小一次被淋洗出來(lái)。 (K為分配系數(shù)0≦K≦1，分子量越大越趨于1) 當(dāng)儀器和實(shí)驗(yàn)條件確定后，溶質(zhì)的淋出體積與其分子量有關(guān)，分子量愈大，其淋出體積愈小。經(jīng)過(guò)一定長(zhǎng)度的色譜柱，分子根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量被分開，相對(duì)分子質(zhì)量大的在前面（即淋洗時(shí)間短），相對(duì)分子質(zhì)量小的在后面（即淋洗時(shí)間長(zhǎng)）。待測(cè)聚合物試樣以一定速度流經(jīng)充滿溶劑的色譜柱，溶質(zhì)分子向填料孔洞滲透，滲透幾率與分子尺寸有關(guān)，分為以下三種情況：（1）高分子尺寸大于填料所有孔洞孔徑，高分子只能存在于凝膠顆粒之間的空隙中，淋洗體積Ve=V0為定值；（2）高分子尺寸小于填料所有孔洞孔徑，高分子可在所有凝膠孔洞之間填充，淋洗體積Ve=V0+Vi為定值；（3）高分子尺寸介于前
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