【正文】 縮機(jī)壓縮，壓縮后的氣體由壓縮機(jī)自帶的冷卻器冷卻至溫度36℃，（G）用氟利昂冷凝器進(jìn)一步冷卻至－33℃，大部分氯甲烷氣體冷凝為液體送回氯化單元再循環(huán)塔進(jìn)料槽，未冷凝的氣體為氮?dú)?、氧氣及微量的氯甲烷氣體，送往廢氣處理單元處理后排放。尾氣塔是一填料塔，用來(lái)自氫氯化單元的22％的鹽酸，與補(bǔ)充的工藝水噴淋吸收尾氣中殘留的氯化氫，得到濃度約15％的稀鹽酸，返回降膜吸收器。31％鹽酸貯槽與22％鹽酸貯槽散發(fā)的酸霧在除酸霧塔用生產(chǎn)廢水噴淋吸收，吸收后的廢水送往廢水處理單元。氣提塔是一板式塔，塔頂操作溫度87℃，（G），塔底操作溫度98℃，（G），塔頂氣相主要為氯化氫、水及微量有機(jī)組分，返回降膜吸收器。在吸收器底部，31％的鹽酸與尾氣氣液分離。我只介紹第四個(gè)單元的工藝流程。第三章 生產(chǎn)工藝流程介紹 工藝流程說(shuō)明整個(gè)工藝主要由以下幾部分組成：（1）氫氯化單元、（2）氯化單元、（3）甲烷氯化物精制單元（4）氯化氫吸收及鹽酸解吸單元（5）廢水處理和尾氣洗滌單元。甲烷氯化物送入精餾塔（9），經(jīng)精餾后得到一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。通過(guò)改變進(jìn)料比，可得到不同產(chǎn)物產(chǎn)量分布。圖21 甲醇制甲烷氯化物流程圖1氯化器；2驟冷塔；3精制；4汽提塔；5氫氯化反應(yīng)器；6洗滌塔；7干燥塔；8壓縮機(jī)；9精餾塔注：①表示四氯化碳；②表示三氯甲烷③表示二氯甲烷④表示一氯甲烷HCl吸收及煙酸解析單元工藝流程液相法是將一定比例的甲醇和鹽酸以氯化鋅為催化劑在氫氯化反應(yīng)器（5）中反應(yīng)，生成一氯甲烷，未反應(yīng)的甲醇和HCl在洗滌冷凝塔（6）中形成含甲醇的酸性溶液，經(jīng)精餾后回收的甲醇循環(huán)使用，經(jīng)水洗后的一氯甲烷在干燥塔（7）中用硫酸洗滌反應(yīng)過(guò)程中的二甲醚，并干燥一氯甲烷，（1）。氣相法的催化劑通常是氯化鋅、氯化銅和鋁，沉積在硅膠等載體上。這兩種方法，除了反應(yīng)器外，其它過(guò)程非常相似。液相法通常是HCl和甲醇?xì)鈶B(tài)鼓泡通過(guò)液體催化劑，由于接觸時(shí)間短，生產(chǎn)能力受到限制。采用液相法，其操作溫度約為130～150℃；而氣相法的操作溫度大約300～350℃。 氯甲烷的生產(chǎn)方法、生產(chǎn)原理甲醇?xì)渎然埔宦燃淄橛幸合喾ê蜌庀喾?。?1 甲醇法與甲烷法生產(chǎn)甲烷氯化物工藝技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較表Table 31 The economy parison of methano processl and methaneprocess序號(hào)內(nèi)容甲烷法甲醇法1原料宜靠近天然氣產(chǎn)地甲醇來(lái)源較方便2耗氯量多少3副產(chǎn)鹽酸多少4碳利用率～80%95～98%5產(chǎn)品僅適于主產(chǎn)二氯甲烷和氯仿可聯(lián)產(chǎn)四種甲烷氯化物6產(chǎn)品調(diào)節(jié)比例二氯甲烷/氯仿40～60%二氯甲烷/氯仿20～80%7噸產(chǎn)品投資8生產(chǎn)成本378美元/t注：噸產(chǎn)品投資及生產(chǎn)成本數(shù)字來(lái)源于國(guó)外某咨詢公司1983年對(duì)45400t/a甲烷氯化物裝置兩種原料路線的評(píng)價(jià)資料。從技術(shù)經(jīng)濟(jì)比較上看，甲醇法優(yōu)于甲烷法，所以目前美國(guó)已全部采用甲醇法；在歐洲只有三個(gè)廠、日本有兩個(gè)廠采用甲烷法，其生產(chǎn)能力分別占當(dāng)?shù)乜偵a(chǎn)能力的25%和30%，其余均采用甲醇法。甲烷法是以甲烷為原料直接氯化生產(chǎn)甲烷氯化物，其原料主要就近依托天然氣資源，長(zhǎng)距離運(yùn)輸受到局限。 原料路線確定的原則和依據(jù)工業(yè)上生產(chǎn)甲烷氯化物的原料路線主要有甲醇法、甲烷法。即使2040年停止作為制冷劑和發(fā)泡劑使用，但其作為含氟合成材料的用量將大幅增長(zhǎng)，抵消了禁用的影響，未來(lái)十年，三氯甲烷仍處于有利的發(fā)展期，國(guó)內(nèi)企業(yè)應(yīng)抓住機(jī)遇，規(guī)?；a(chǎn)。三氯甲烷在2040年以前將以價(jià)格低廉而保持其應(yīng)有的市場(chǎng)占有率。美國(guó)、西歐和日本的三氯甲烷消費(fèi)構(gòu)成情況見(jiàn)表6 。近年來(lái),世界三氯甲烷總產(chǎn)量達(dá)到60 萬(wàn)t/ a 以上, 國(guó)外三氯甲烷主要用于生產(chǎn)HCFC 22 。另外，在醫(yī)藥工業(yè)中主要用作萃取劑等。 三氯甲烷的需求狀況 三氯甲烷為無(wú)色透明液體，是重要的有機(jī)合成原料，主要用于生產(chǎn)染料和藥品、致冷劑等。從二氯甲烷的國(guó)內(nèi)應(yīng)用前景分析，隨著人民生活水平不斷提高，加之國(guó)產(chǎn)膠卷的不斷發(fā)展，必將推動(dòng)膠片行業(yè)的發(fā)展。而國(guó)內(nèi)表現(xiàn)消費(fèi)量為5萬(wàn)t。二氯甲烷消費(fèi)領(lǐng)域較其它甲烷氯化物廣泛。從從椰中提取食用油和羊皮提取羊脂的萃取劑、也用作低溫載體、礦物油的閃點(diǎn)升高劑、滅火劑、煙霧劑的推進(jìn)劑、脲泡沫的發(fā)泡劑。二氯甲烷又稱甲叉二氯、氯化次甲基。近10 年來(lái),國(guó)際市場(chǎng)對(duì)有機(jī)硅產(chǎn)品的需求量逐年增長(zhǎng),西方國(guó)家市場(chǎng)增長(zhǎng)率為3 %～4 %/ a ,亞洲(日本除外) 增長(zhǎng)率達(dá)12 %～15 %/ a。 產(chǎn)品的市場(chǎng)需求 目前世界一氯甲烷年產(chǎn)量約為120萬(wàn)t ,主要用于生產(chǎn)有機(jī)硅單體甲基氯硅烷及甲基纖維素等。到2003上半年，其中一氯甲烷、二氯甲烷、氯仿、 kt/a、 kt/a、 kt/a、。1993年后，浙江巨化引進(jìn)日本德山技術(shù)的30kt/a甲醇法甲烷氯化物裝置和上海氯堿總廠引進(jìn)意大利TECNIMONT的以C1～C3廢氯烴為原料生產(chǎn)10kt/a四氯化碳(聯(lián)產(chǎn)5kt/a四氯乙烯)裝置相繼投產(chǎn)，開(kāi)創(chuàng)了我國(guó)甲烷氯化物生產(chǎn)水平向國(guó)際水平靠近的新紀(jì)元。經(jīng)過(guò)20多年發(fā)展，直至20世紀(jì)90年代初，二氯甲烷和四氯化碳大部分采用甲烷法，氯仿則以氯油法為主、甲烷法為輔，一氯甲烷除為農(nóng)藥副產(chǎn)品外，主要是幾家有機(jī)硅廠采用甲醇液相催化氫氯化法生產(chǎn)。俄專利介紹了在微球面γ 三氧化二鋁存在時(shí), 以氯化氫氣相氯化甲醇制取一氯甲烷的方法[6 ]。俄期刊中介紹了以銅 鉻尖晶石為催化劑,在含氧混合物中甲烷氯化制取氯甲烷的有效方法。俄專利RU 2070188 介紹:在106～110 ℃、0～0. 3 MPa 下,甲醇和氯化氫進(jìn)行脫氫氯化,隨后將反應(yīng)混合物蒸餾為氯甲烷及釜底產(chǎn)物( HCl 的甲醇液) 。敵百蟲(chóng)副產(chǎn)回收法是回收氯甲烷或作商品或再甲醇?xì)渎然ㄉa(chǎn)一氯甲烷是使甲醇?xì)饣笈c來(lái)自氯化工序的尾氣[含HCl 80 %(體積分?jǐn)?shù)) ]按一定的比例混合進(jìn)入氯甲烷反應(yīng)器,在75 %氧化鋅水溶液的催化作用下,反應(yīng)生成一氯甲烷。我國(guó)甲烷氯化物生產(chǎn)始于1965年，主要方法是甲烷氯化法。原料路線以甲醇法為主，甲烷法為輔；生產(chǎn)方法有熱氯化法、液相光氯化法、液相催化法。根據(jù)《蒙特利爾議定書(shū)》倫敦修正案，我國(guó)自2010年1月1日起完全停止四氯化碳的生產(chǎn)和消費(fèi)。對(duì)皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強(qiáng)，使用高濃度二氯甲烷時(shí)應(yīng)注意。(2)二氯甲烷與氫氧化鈉作用生成甲醛。四氯化碳轉(zhuǎn)化一氯甲烷工程是以熱氯化車間的副產(chǎn)物四氯化碳和氯化氫為主要原料，與甲醇反應(yīng)生成一氯甲烷。主要用于生產(chǎn)甲基氯硅烷、四甲基鉛、甲基纖維素。近年來(lái),隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展和甲烷氯化物應(yīng)用領(lǐng)域的進(jìn)一步拓展,國(guó)內(nèi)甲烷氯化物的生產(chǎn)和消費(fèi)已得到高速發(fā)展。甲烷氯化物包含一氯甲烷,二氯甲烷,三氯甲烷和四氯化碳,是重要的有機(jī)化工原料和溶劑。 absorption；desorption. 第一章 項(xiàng)目背景簡(jiǎn)介 甲烷氯化物簡(jiǎn)介甲烷氯化物是包括一氯甲烷（氯甲烷）、二氯甲烷、三氯甲烷（也稱氯仿）、四氯化碳四種產(chǎn)品的總稱，簡(jiǎn)稱CMS。關(guān)鍵詞 甲烷氯化物 工藝設(shè)計(jì) 解析 吸收ABSTRACTThis design is production project design of million tons methane chloride. At first, the methane chloride production project synopsis was introduced. Acccording to the basis condition, production scale, and raw material, and pared domestic for production present situation and each kind of production method fit or unfit quality degree, the methyl alcohol law production process of synthesis was determined. The process of this design includes: The hydrochloride responded unit, thechlorination response unit, purifies the unit, the hydrochloric acidabsorption and desorption the unit. In methyl alcohol law production process of synthesis of this design, (the hydrochloric acidabsorption and desorption the unit)its productiontechnical process, craft account book (including various craftsconstruction section main equipment bargain, thermal graduatedarm calculated) were introduced, and the sketchy putation to the mainequipment design and the lectotype has been advised. Finally the simple introduction to the raw material and the po