非均相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-13 08:14本頁(yè)面
【正文】 脫附 ， 則使用吸附等溫式；若為化學(xué)反應(yīng) ， 則為化學(xué)反應(yīng)平衡式； （ 4） 將 （ 2） 中所寫的速率方程式中各項(xiàng)表面濃度利用 （ 3）式中的各平衡關(guān)系式轉(zhuǎn)換成氣相分壓或濃度的函數(shù)； （ 5） 若為均勻吸附模型 ， 則由 （ 4） 可得到最終能夠?qū)嶋H使用的動(dòng)力學(xué)方程；若為非均勻吸附模型 ， 尚需實(shí)驗(yàn)測(cè)定 ， 以均勻表面吸附理論為基礎(chǔ)的動(dòng)力學(xué)方程常為雙曲函數(shù)型； 以非均勻表面吸附理論為基礎(chǔ)的動(dòng)力學(xué)方程常為冪函數(shù)型 。 即： 021 ????dtddtddtd S??? ??Return 非均勻表面吸附動(dòng)力學(xué)方程 非均勻表面吸附與脫附以及冪函數(shù)型的反應(yīng)速率式的推導(dǎo)一般采用 Temkin和 Freundlich方程 。1211ArAAArArAAAAVRRKKKKkKKkKKKkkPKKPPkkkr??????????????? ???Return 無(wú)控制步驟的情況： 三者速率相等 ， 其任一速率均可代表過程的總速度 。239。 ???1 ? ?????? ?1iaPr??dr覆蓋率 空白表面 脫附速率 吸附速率 ?? AAadkk?? ? ?AddAAaakrPkr????? 1達(dá)到平衡 da rr ?吸附等溫式 daAAAAAAAkkKAKPKPK???的吸附平衡常數(shù)為吸附質(zhì)其中 :1?設(shè) V、 Vm分別為吸附質(zhì)實(shí)際吸附量和飽和吸附量 ， 則： mAmAAmAVPVKVPVV???1?Temkin模型 Freundlich模型 BET模型 ??hddgAaaekrePkr A?? ???ekrePkrddAaaA?? ?? ? ??????????? AdaAA PkkhgaPf ln1ln1?nAA bP 1??? ?? ?0011CPVPCCVPPVPmm????Return 氣 固催化非均相反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 氣 固催化 非均相 反應(yīng)動(dòng)力學(xué) 均勻表面吸附 動(dòng)力學(xué)方程 存在控制步驟 吸附控制 表面反應(yīng)控制 脫附控制步驟 無(wú)控制步驟 非均勻表面吸附動(dòng)力學(xué)方程 定態(tài)法 Forward 特點(diǎn)：只有一個(gè)組分沒有達(dá)到吸附平衡，其余吸附質(zhì)均達(dá)吸附平衡狀態(tài) 吸附控制 A+B??R+S為例，如 A的吸附為控制步驟，設(shè)機(jī)理為： ? ????????????????????????SSRRSRBABBAAkk控制步驟 12反應(yīng)速率 = A的凈吸附速率 = AVAda kPkrrr ?? 21 ????1?????????SRBAVSVSSRVRRrBASRBVBBKPKPKKP???????????????求中間變量 VA ?? ,其余均達(dá)到平衡 rBSRRSSSRRBBBRSRSVVBRSrBSRVrSRAKKKKKPKPKPKPPPKPPPKKKKK?????????:11式中??????SRrBSSRRBBBRSRSBRSAKKkKKkKPKPKPKPPPKKPPPPkr2111???????????????AVA kPkr ?? 21 ??Return 表面反應(yīng)控制 ? ?控制步驟???? SRBA ??? 當(dāng) A、 B、 R、 S的吸附極弱時(shí) ， 當(dāng) A+B??R+S為可逆 ， 且存在惰性組分分子 I時(shí) ， BA PkPr ?分兩種情況 ? ?SRBABArIISSRRBBAArSRBAKKkKKkKKKkkkkKPKPKPKPKPKKPPPPkr2112121??????????????????Return 脫附
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