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光致變色高分子ppt課件-文庫吧資料

2025-05-12 04:27本頁面
  

【正文】 的縮聚高分子。 ? 合成含螺吡喃類光致變色高分子有下述幾種方法 : ? (1) 合成含螺吡喃的甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酰胺類單體 , 然后與普通的烯烴類單體共聚 , 可制得光致變色高分子 。開環(huán)體 (Ⅶ ) 吸收可見光又能回復(fù)到閉環(huán)化合物 (Ⅵ )。典型的聚合物變色行為 ? 4 螺吡喃類光致變色高分子 ? 螺吡喃類是當(dāng)前最令人感興趣研究的一類光致變色化合物。也可由硫堇染料和丙烯酰胺的衍生物反應(yīng)制得含硫堇染料的單體 , 再均聚或與丙烯酰胺共聚制得光致變色高分子。發(fā)色反應(yīng)則是 MBH 在 Fe3+的氧化下變?yōu)榘膈街虚g體 MB 而 MB ? 3 硫堇、噻嗪類光致變色高分子 ? 噻嗪類體系光致變色的原理是噻嗪分子的氧化還原反應(yīng)所致 ? 亞甲基藍(lán)等硫堇染料 (MB+ ) 在二價鐵離子等還原劑的作用下 , 光致變色為無色或白色的白硫堇染料 MBH。在低 pH 值時 , 大分子伸直 , 順反異構(gòu)的轉(zhuǎn)變就容易了 , 發(fā)色和消色反應(yīng)速度均比小分子模型化合物快。這種影響對在側(cè)鏈上含有偶氮基團的高聚物特別明顯。第三種方法是通過共縮聚方法把偶氮苯結(jié)構(gòu)引入到聚酰胺、尼龍 66 等的主鏈中。 ? 制備含偶氮苯結(jié)構(gòu)的高分子有 3 種方法 : 一種是合成含有偶氮基團 — N =N — 的乙烯衍生物 , 均聚或與不飽和單體進(jìn)行自由基共聚制得側(cè)鏈含有偶氮基團聚合物 。這類光致變色高分子的基態(tài)最大吸收波長在 480nm 左右 , 激發(fā)態(tài)波長 (最大吸收波長 , 以下同 ) 在 580nm 左右 , 50% 褪色時間為幾十至幾千秒。而當(dāng)分散在聚苯乙烯 , 聚甲基丙烯酸甲酯和聚碳酸酯介質(zhì)中時 , 其熱褪色速率比相應(yīng)溶液中大為降低 , 這是由于聚合物介質(zhì)限制了褪色反應(yīng) , 有不同自由體積的結(jié)果。 主要的光致變色高分子 ? 1 甲亞胺類光致變色高分子 ? 甲亞胺類體系光致變色的原理如下 , ? 甲亞胺基鄰位羥基氫 ( I) 的分子內(nèi)遷移形成反式酮(Ⅲ ) , 反式酮 (Ⅲ ) 熱異構(gòu)化為順式酮 (Ⅱ ) , 順式酮(Ⅱ ) 通過氫的熱遷移又能返回順式醇 (I )。 第二種是通過側(cè)基或主鏈連接光致變色體的單體的均聚或共聚制得光致變色高分子 。 ? 光致變色材料有無機化合物和有機化合物。 而 B 的熱反應(yīng)活化能較低 , 在一定溫度下可回復(fù)到
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