【正文】 計算， 應選用在氨性緩沖介質(zhì)中加入 KCN。 (2)若欲用 KCN掩蔽 Zn2+,以消除 Zn2+對測定 Pb2+測定的影響，應選用在醋酸緩沖液、六次甲基四胺緩沖液和氨性緩沖液中的哪一種介質(zhì)中加入 KCN? （ 3） 假如在此緩沖溶液中分別加入 HCN和 KCN， 濃度都為 ? ?iδ1 n3212111aaaaaa2na1nna1nKKKKKK]H[K]H[]H[K]H[?????????? ???????n321211n321aaaaaa2na1nnaaaaKKKKKK]H[K]H[]H[KKKK?????????????????? ICM MP China PM Shanghai University 例題 ： 已知 HCN pKa=。 Ka2 Ka2 Ka3 δ0 = [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 Ka2+Ka1 Ka3 δ1 = [H+] Ka1 Ka2+Ka1 Ka2 21122][][][422 KaKaKaHHHOCH ??? ????21121OHC KaKaKa]H[]H[Ka]H[42 ???? ????同理： ICM MP China PM Shanghai University 211221][][242 KaKaKaHHKaKaOC ??? ????pH=pKa1時， pH= ?4O2C2Hδ ?4O2HCδpH=pKa2時， ??4O2HCδ ?24O2CδpH=～ ,有三種型體存在 ?4O2C2Hδ ?24O2Cδ)p K ap K a(21 21 ? ICM MP China PM Shanghai University 三元酸 以 H3PO4為例 四種存在形式： H3PO4 ； H2PO4； HPO42； PO43； 分 布 系 數(shù)： δ3 ； δ2 ； δ1 ； δ0 δ3 = [H+]3 [H+]3+[H+]2 Ka1+[H+]Ka1 P116例 5 1AHA ???? ?167。 用 a表示 活度和濃度關(guān)系： a=? C ?≤1 ? 是衡量理想溶液和實際溶液偏差的一個尺度 ICM MP China PM Shanghai University 常用 分布系數(shù) 來描述，即各型體平衡濃度占分析濃度的比例，以 δi 表示，并以下標說明 i它所屬的型體。 ① HAc－ Ac PH基本穩(wěn)定在 ② NH4+－ NH3 PH基本穩(wěn)定在 P386表 5 緩沖溶液的有效緩沖范圍： PH=PKa177。Kb1 = [H+][OH－ ] = Kw ICM MP China PM Shanghai University 例 ：計算 HS的 pKb值 pKb2 = pKw － pKa1 = － = 解： HS + H20 H2S + OH 例題 ICM MP China PM Shanghai University 例：比較同濃度的下列物質(zhì)的堿性強弱 NH3 Na2CO3 NaHCO3 Na2S 解：已知 NH3的 5b ???H2CO3的 11a7a ,21?? ????H2S的 15a8a , 21 ?? ????41114awb 21??? ??????Na2CO3的堿性由 來衡量： 1bK2bKNaHCO3的堿性由 來衡量： 8714awb 12??? ??????Na2S的堿性由 來衡量： 1bK KKK1514awb21 ???????所以堿性由強到弱為： Na2S＞ Na2CO3 ＞ NH3 ＞ NaHCO3 酸堿的強度比較 ICM MP China PM Shanghai University 共軛酸堿對酸堿強度的比較 因為 Ka Kb=Kw 結(jié)論： 共軛酸堿對的酸越強 ， 其共軛堿越弱； 反之 ， 酸越弱 ， 它的共軛堿就越強 ICM MP China PM Shanghai University 緩沖溶液 ：在一個弱酸的溶液中，同時存在其共軛堿 ；或在弱堿溶液中，同時存在其共軛酸。Kb3 = Ka2 解： HPO42作為堿接受質(zhì)子變其共軛酸 H2PO4－ ， 經(jīng)查表可知 H2PO4－ 的 Ka2 = 108， 即 pKa2 = 由于 Ka2Kb2 = Ka3 HAc + H2O H3O+ + Ac－ ? ?HAc]] [ A c[Ha???K5a 1081 ??? .K HAc 的共軛堿的解離常數(shù) Kb 為： Ac－ + H2O HAc + OH－ ][ A c][ H A c ] [ O Hb ???K ICM MP China PM Shanghai University 共軛酸堿對的 Ka與 Kb的關(guān)系為 ? ? 1 4w[ H ] [ A c ] [ H A c ] [ O H ]H A c [ A c ][ H ] [ O H ] = = 1 0 ( 2 5 )ababKKK K K? ? ?????? ℃ ICM MP China PM Shanghai University 多元酸的共軛酸堿對 Ka與 Kb 的對應關(guān)系 三元酸 H3A在水溶液中： 則： Ka1 酸堿解離平衡 酸堿的強弱取決于物質(zhì)給出質(zhì)子或接受質(zhì)子能力。 共軛酸堿對 第三章 . 酸堿滴定法 ICM MP China PM Shanghai University 酸堿半反應：共軛酸堿對的質(zhì)子得失反應 HClO4 H+ + ClO4－ HSO4－ H+ + SO42－ NH4+ H+ + NH3 H2PO4－ H+ + HPO42－ 可見酸堿可以是陽離子、陰離子，也可以是中性分子。 酸堿質(zhì)子理論 (proton theory) 凡是能給出質(zhì)子（ H+） 的物質(zhì)是酸； 凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。mol1 ICM MP China PM Shanghai University 練習題 mol/L 的 NaOH標準溶液 200 mL， 欲使其濃度稀釋到 mol/L，問要加水多少 mL？ 2. 稱取鐵礦石 ，溶于酸，并還原為 Fe2+, 用 ICM MP China PM Shanghai University 例如：測定固體碳酸鈣（ 反應速度慢） 3C aC O ???? ?? H ClH Cl VC過量 ??? 222 CaOHCO H C l余?????? ?? 滴定N a O HN a O H VC 終點 1 CaCO3 ～ 2HCl ? ? ? ?? ?%10021%333 ?????C a C OC a C ON a O HH ClmMCVCVC a C O ICM MP China PM Shanghai University 例：測定樣品中 Al3+ (Al3+與 EDTA反應速度 慢，在反應 pH下水解，對指示劑有封閉） ????? ????? ???? ??????? ???? ????? ?????標準溶液返滴定二甲酚橙加熱煮沸過量剩余2Zn6~5 TA3E D T AE D T AAlpHpHAl? ? ? ? ?? ?? 23 ZnED T AAl CVCVn ICM MP China PM Shanghai University 先加入適當過量的試劑與被測物質(zhì)起反應，使其被定量地置換出另一種可滴定的物質(zhì)，再用標準溶液滴定此物質(zhì)， 適用情況：反應不定量、有副反應 例： Na2S2O3濃度的標定 K2Cr2O7(定量 )+KI(過量 ) I2(定量 ) 滴定 Na2S2O3 ? ?6322722322??OSNaOCrKOSNa VMWC 1 K2Cr2O7 ～ 6Na2S2O3 ICM MP China PM Shanghai University ICM MP China PM Shanghai University 例題 例 用 KMnO4法測定石灰石中 CaO的含量，若 試樣中 CaO的含量約為 40%，為使滴定時消 耗 2－ 3 滴定分析的計算 一、標準溶液的濃度表示法 1. 物質(zhì)的量濃度 C （ mol/L) 2. 滴定度 T－每 ml標準溶液相當于被測物的克數(shù) （ g/ml) 二、兩種濃度表示法的關(guān)系 P18 例 7 三、質(zhì)量分數(shù)計算 ICM MP China PM Shanghai University 四、滴定分析的計算 關(guān)鍵：找出被測物和滴定劑之間的物質(zhì)的量關(guān)系 滴定方式 : －用滴定劑直接滴定被測物。 3. 以下試劑能作為基準物質(zhì)的是： A． 優(yōu)級純的 NaOH ； B． 光譜純的 Co2O3 C． 1000C干燥過的 CaO D． %的純鋅 _______ 、 _______； _______、 _______。 例 :測樣品溶液中鋅 ICM MP China PM Shanghai University 思考 題： 1. 作為基準物質(zhì)必須滿足的五個要求是 、 、 、 和 。 標定－確定溶液濃度的過程，稱之。 ④摩爾質(zhì)量大。（ %) ②物質(zhì)的組成與化學式完全相符。 一、標準溶液的配制（二種） 1. 直接法 步驟：準確稱取基準物質(zhì)試劑，溶解，定量轉(zhuǎn)移 至容 量瓶，加水稀釋至刻度，根據(jù)基準物質(zhì)的 ICM MP China PM Shanghai University 量和容量瓶的體積，就可算出所配標準溶液的濃度。 ICM MP China PM Shanghai University 測定對象： ⅰ .具氧化還原性物質(zhì)－直接測定 ⅱ 非