電化學(xué)分析法ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-10 06:50本頁(yè)面
【正文】 由于內(nèi)參比溶液中的 H+活度 （ a2） 是固定的 ,則 : ）（干玻璃與內(nèi)水化層間）（外水化層與干玻璃間 玻‘玻 ?? ?）（內(nèi)水化層與內(nèi)部溶液）（干玻璃與內(nèi)水化層間）（外水化層與干玻璃間之間）（外部溶液與外水化層內(nèi)?！Ｍ饽????????內(nèi)外膜 ??? ??21aa05 9l ???內(nèi)外膜 ???139。 兩者之和構(gòu)成膜電位 。水化凝膠層表面可視作陽(yáng)離子交換劑 。 當(dāng)玻璃電極浸入待測(cè)溶液時(shí) ， 由于 H＋ 濃度不同將產(chǎn)生濃差擴(kuò)散形成雙電層 ， 對(duì)應(yīng)電位差就是玻璃膜電位 。 1976年 IUPAC基于膜的特征 ， 推薦將其分為以下幾類(lèi)： 原電極 （ primary electrodes） 晶體膜電極 （ crystalline membrane electrodes） ： F電極 均相膜電極 （ homogeneous membrane electrodes） 非均相膜電極 (heterogeneous membrane electrodes) 非晶體膜電極 （ crystalline membrane electrodes） ：玻璃電極 剛性基質(zhì)電極 （ rigid matrix electrodes） 流動(dòng)載體電極 (electrodes with a mobile carrier) 敏化電極 （ sensitized electrodes） 氣敏電極 （ gas sensing electrodes） 酶電極 （ enzyme electrodes） 重點(diǎn)使用 重點(diǎn)使用 06:27:27 pH玻璃電極 （ 1）結(jié)構(gòu)：右圖，主要有三部分組成 敏感膜：玻璃膜。目前應(yīng)用最多、選擇性最好的是膜電極 06:27:27 理論基礎(chǔ) ：能斯特方程（電極電位與溶液中待測(cè)離子間的定量關(guān)系式）。 裝置：參比電極、指示電極、電位差計(jì)(酸度計(jì)、電位滴定儀）； 當(dāng)測(cè)定時(shí)，參比電極的電極電位保持不變，電池電動(dòng)勢(shì)隨指示電極的電極電位而變，而指示電極的電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度而變。 在 K 時(shí)，以水為溶劑，當(dāng)氧化態(tài)和還原態(tài)的活度等于 1 時(shí)的電極電位稱(chēng)為：標(biāo)準(zhǔn)電極電位。 06:27:27 無(wú)法測(cè)定單個(gè)電極的絕對(duì)電極電位；相對(duì)電極電位。 結(jié)果：金屬帶負(fù)電 ， 溶液帶正電；形成雙電層 ( double electric layer 見(jiàn)圖 82所示 ） 。 電極反應(yīng)： 2H++2e=H2 半電池符號(hào)： Pt│H2（ 1atm） │H+（ 1mol/l） 電極電位 （ 25℃ ） ： 02/ ??? HH?06:27:27 三、金屬電極電位 （電極電位） 可以將金屬看成離子和自由電子構(gòu)成 。 自己總結(jié)一下參比電極特點(diǎn)？ )25( 4 ???? ? tt?06:27:27 （ 2）銀 氯化銀電極（ AgAgCl）： )25(1062 2 2 4 ???? ? tt?溫度校正，（標(biāo)準(zhǔn) AgAgCl電極）， t ℃ 時(shí)的電極電位為： 銀絲鍍上一層 AgCl沉淀 ,浸在一定濃度的KCl溶液中即構(gòu)成了銀 氯化銀電極 。 （ 1）甘汞電極 電極反應(yīng)： Hg2Cl2 + 2e = 2Hg + 2 Cl 半電池符號(hào)： Hg│Hg2Cl2（ 固 ） │KCl 電極電位 （ 25℃ ） ： 電極內(nèi)溶液的 Cl活度一定，甘汞電極電 位固定。 aZF RTK ??膜?06:27:27 參比電極：電極電位恒定不變的電極 。 敏感膜是一個(gè)能分開(kāi)兩種電解質(zhì)溶液 ， 并對(duì)某類(lèi)離子有選擇性響應(yīng) （ 離子交換和擴(kuò)散 ， 不發(fā)生電子得失 ） 的薄膜 ， 它能形成膜電位 。故惰性金屬電極可作為溶液中氧化態(tài)和還原態(tài)獲得電子或釋放電子的場(chǎng)所。 （ 1）第一類(lèi)電極 ──金屬 金屬離子電極 例如： AgAgNO3電極 (銀電極 )， ZnZnSO4電極 (鋅電極 )等 表示為： M│Mn+(xmol/l) ；電極反應(yīng)： 電極電位： 第一類(lèi)電極的電位僅與金屬離子的活度有關(guān) 選擇性差 （ 對(duì)其他陽(yáng)離子也有響應(yīng) ） 不常用 （ 2） 第二類(lèi)電極 ──金屬 金屬難溶鹽電極 如： AgAgCl， HgHg2Cl2電極 ??? ???nnn MMMMM anFRT / ??06:27:27 （ 3） 惰性金屬電極 （ 零類(lèi)電極 ） 它是一種惰性金屬（鉑或石墨）與含有可溶性的氧化態(tài)和還原態(tài)物質(zhì)的溶液組成。 鹽橋：飽和 KCl溶液中加入 3%瓊脂； K+、 Cl的擴(kuò)散速度接近，使液接電位保持恒定在 12mV。 液體接界電位產(chǎn)生的原因：各種離子具有不同的遷移速率而引起。 陰極：與直流電源負(fù)極相連的一段，發(fā)生還原反應(yīng)。 正極：發(fā)生還原反應(yīng)的電極。 溶液中的電流 ：正、負(fù)離子的移動(dòng)。 化學(xué)電池 ：由兩支電極構(gòu)成的系統(tǒng)；是化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)換裝置； 電化學(xué)分析法中涉及到兩類(lèi)化學(xué)電池： 原電池 ：自發(fā)地將化學(xué)能轉(zhuǎn)變成電能； 電解池 ：由外電源提供電能，使電流通過(guò)電極，在電極上發(fā)生電極反應(yīng)的裝置。 （ 3） 應(yīng)用廣泛 傳統(tǒng)電化學(xué)：無(wú)機(jī)離子分析 H+、 F、 Cl、 K+； 有機(jī)電化學(xué)分析：蛋白質(zhì) 、 氨基酸 藥物分析：磺胺類(lèi)藥物含量分析 活體分析：肌苷含量 、 酶活性分析 06:27:27 電化學(xué)分析的學(xué)習(xí)參考資料 (1)《 電化學(xué)分析導(dǎo)論 》 ， 科學(xué)出版社 ， 高小霞等 ， 1986 (2)《 電化學(xué)分析 》 ， 中國(guó)科大出版社 ， 蒲國(guó)剛等 ， 1993 (3)《 電分析化學(xué) 》 ， 北師大出版社 ， 李啟隆等 ， 1995 (4)《 近代分析化學(xué) 》 ， 高等教育出版社 ， 朱明華等 ， 1991 第八章 電化學(xué)分析法 第二節(jié) 電位法的基本原理 一、化學(xué)電池 二、指示電極和參比電極 三、電極電位 06:27:27 一、化學(xué)電池 電極 ：將金屬放入對(duì)應(yīng)的溶液后所組成的系統(tǒng)。 06:27:27 二、電化學(xué)分析法的特點(diǎn) （ 1） 靈敏度 、 準(zhǔn)確度高 ， 選擇性好 被測(cè)物質(zhì)的最低量可以達(dá)到 1012mol/L數(shù)量級(jí) 。 電位 、 電解 、 庫(kù)侖 、 極譜
教學(xué)課件相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1