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正文內(nèi)容

ch1-3,4,5,6-基礎(chǔ)知識-文庫吧資料

2025-05-09 18:40本頁面
  

【正文】 分子鏈不能動彈。 ? 線形 高分子的分子鏈間沒有化學鍵結(jié)合,在受熱或受力時可以互相移動,因而線形高分子在適當溶劑中 可溶 解,加熱時 可熔 融,易于加工成形。 C H C C H2n H2CC H CC H2C HC H2C HC H2Cnn1 , 2 加 成1 , 4 加 成順 式反 式全 同間 同無 規(guī)C H33 , 4 加 成C H3C H3C H2CC H2C HnC H3全 同間 同無 規(guī)聚異戊二烯有六種 有規(guī) 異構(gòu)體: 3.分子構(gòu)造 (幾何形狀) 分子構(gòu)造指的是高分子鏈的幾何形狀。 cis順式 trans反式 c i s t r a n s 雙鍵上基團在雙鍵一側(cè)的為順式 雙鍵上基團在雙鍵兩側(cè)的為反式 以丁二烯的聚合物為例 : CH2=CHCH=CH2 順 1,4-聚丁二烯 反 1,4-聚丁二烯 間同 1,2-聚丁二烯 全同 1,2-聚丁二烯 重復(fù)周期短,易結(jié)晶,沒有彈性 重復(fù)周期長,不易結(jié)晶, 順丁橡膠 有四種有規(guī)異構(gòu)體 ( 不考慮鍵接方式) 類似地: ? 順式 1,4異戊二烯占 98%的天然橡膠 Tg = 73℃ ,柔軟彈性好。 單烯類高分子 有 三類旋光異構(gòu)體 : DDDDDD或 LLLLLL DLDLDL DLLDDL C H 2 C HRn? ( 2)幾何異構(gòu) (順反異構(gòu)) p鍵 C Cs鍵 雙烯類高分子 主鏈上存在 雙鍵 。 等規(guī)度 (tacticity): 全同或間同立構(gòu)單元所占的百分數(shù) 高分子全由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成。 兩種旋光異構(gòu)單元無規(guī)鍵接而成。 isotactic 全同立構(gòu) atactic 無規(guī)立構(gòu) syndiotactic 間同立構(gòu) 兩種旋光異構(gòu)單元交替鍵接而成。 兩 者 互 為 旋 光 異 構(gòu) 體H2CC H2XHHX C H2H2CCC高分子也有類似的旋光異構(gòu) D 型 L 型 小分子旋光異構(gòu)體有旋光性,即有左旋或右旋。 兩個分子在空間不能重疊,它們并不是同一種化合物 。無手性異構(gòu)。 ( 1)旋光異構(gòu) (手性異構(gòu) ) C HHHHC CHH HHC CH H 以上三個分子是對稱的。 28′ 。 有 兩類 構(gòu)型不同的異構(gòu)體 , 即 旋光異構(gòu)體 和 幾何異構(gòu)體 。 headtotail structure headtohead or tailtotail structure 2.構(gòu) 型 (立體構(gòu)型) 構(gòu)型 是指分子中由化學鍵所固定的原子在空間的排列 。 1.鍵接方式 不對稱取代的 單烯類單體聚合時可能出現(xiàn)兩種鍵接方式,一種是 頭 尾鍵接,一種是 頭 頭 (或尾 尾 )鍵接。 整個高分子結(jié)構(gòu)是由 四個不同層次 組成 , 分別稱為: 一級 結(jié)構(gòu) 二級 結(jié)構(gòu) 三級 結(jié)構(gòu) 四級 結(jié)構(gòu) 高級結(jié)構(gòu) 一級結(jié)構(gòu) 高分子鏈的一級結(jié)構(gòu)指單個大分子內(nèi) 與基本結(jié)構(gòu)單元有關(guān)的結(jié)構(gòu) 。 橡膠加工 :分布寬 低分子量部分 : 增塑劑 容易吃料 流動性好 ,能耗小 改善外觀 高分子量部分 機械強度 原因 分子量較小, 低分子量部分的存在會顯著影響其機械強度 塑料與纖維加工 :分布窄 167。 合成纖維 的分子量較低 , 通常為 幾萬 , 否則粘度較大 , 不易流出噴絲孔 。 多分散性可以用 多分散性系數(shù) d (PDI) 來定量地表征 ,當分子量完全均一時 d=1, 分子量分布越寬 , d值越大 。 假如,體系中分子量為 M1, M2, M3, ……M n同系物的分子數(shù)分別為 N1, N2, N3, ……N n, 1 1 2 2 3 31 2 3iinnnniNMN M N M N M N MMN N N N N? ? ? ???? ? ? ???數(shù)均分子量 Z均分子量 (以 NiMi2為統(tǒng)計單元 ) 23???iiiizMNMNM 重均分子量
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