【正文】 要用于和環(huán)氧樹脂配制粉末涂料。 該聚酯型羥基組分同氨基樹脂配制的烘漆綜合性能很好。 三、氨基烤漆用端羥基分支型聚酯的合成 1．單體合成配方及配方計算 （ 1）合成配方 原料名稱 用量（質量份） 三羥甲基丙烷 乙二醇 2乙基 2丁基 1,3丙二醇 己二酸 間苯二甲酸 二甲苯 (帶水劑 ) 抗氧劑 有機錫催化劑 二甲苯 /丙二醇甲醚醋酸酯（ 8/2，溶劑） （ 2）配方計算 項目 數(shù)值 m總 mH2O nOH nCOOH mresin n f Xn Mn 2022 羥值 90 fOH 2．合成工藝（溶劑法） ① 通氮氣置換空氣，投三羥甲基丙烷、乙二醇和 2乙基 2丁基 1,3丙二醇，升溫至 130℃ ，開攪拌，保溫半小時； ② 加入間苯二甲酸和帶水劑； ③ 用 4h從 130℃ 升溫至 175℃ ； ④ 用 6h從 175℃ 升溫至 210℃ ； ⑤ 保溫至體系透明，降溫至 170℃ ，加入己二酸； ⑥ 用 2h從 170℃ 升溫至 210℃ ； ⑦ 保溫至酸值小于 10mgKOH/g（樹脂），冷卻用溶劑稀釋，過濾得產品。 ② 升溫至 150℃ ，保溫 1小時 。無論何種工藝由于單體和低聚物的餾出、成醚反應都會導致實際合成的聚酯同理論設計聚酯分子量的偏差，因此應使醇類單體適當過量一些，一般的經驗是二元醇過量 5％ ~10％（質量分數(shù)）。涂料行業(yè)及聚氨脂工業(yè)使用的聚酯多元醇分子量大多在 500－ 3000，呈雙官能度的線型結構或多官能度的分支型聚合物。聚合也分為兩個階段進行，第一階段為本體 熔 融法工藝，第二階段為溶劑共沸法工藝。反應程度可通過測定酸值、羥值及黏度監(jiān)控。 （ 2）本體熔融法 該法系 熔 融縮聚工藝，反應釜通常裝備錨式攪拌器、氣進管、蒸餾柱、冷凝器、接受器和真空泵。反應可在較低溫度（ 150~220℃ ）下進行，條件較溫和，反應結束后，要在真空下脫除溶劑。 22n aX Pf? ?第四節(jié) 合成工藝 涂料用聚酯樹脂的合成工藝常用的有三種： (1) 溶劑共沸法 該工藝常壓進行，用惰性溶劑（二甲苯）與聚酯化反應生成水的共沸而將水帶出。 iN if由 Carothers理論，可得 ? ?00022 2 12 112nNNNPNXN f f f??? ? ? ?? ? ? ? ?? ? ? ??? ? ? ?nn2 1 212PXXf P f??? ? ??????公式 可以求出由 該式可用于縮聚體系 的控制與計算。 平均官能度的定義為： ar 1?ar nXarnX ariiiN fNf ??? 、 分別為 i單體的摩爾數(shù)和官能度。 第三節(jié) 聚酯配方設計 線形縮聚反應分子量的控制通常利用方程： 112ana a arXr r P????其中 為非過量官能團對過量官能團的物質的量的比， ； 為以結構單元計數(shù)的數(shù)均聚合度。在主抗氧劑 JY10 JY1076低添加量時，應加入同等量或雙份量的輔助抗氧劑，如亞磷酸酯或硫代酯類均可，由于主輔抗氧劑協(xié)同作用，可顯著提高制品的抗氧化壽命。 （ 4）抗氧劑的最佳添加量 科學實驗數(shù)據(jù)證明，在一定的添加量范圍內抗氧劑的加入量與老化壽命成正比，但這并不意味著加入量越多，抗氧化效果越好。高效復合型抗氧劑為受阻酚與亞磷酸酯的復合物。在塑料材料中可取長補短、顯示出協(xié)同效應。 （ 3）復合型抗氧劑 不同類型主、輔抗氧劑或同一類型不同分子結構的抗氧劑的作用功能和應用效果存在差異、各有所長又各有所短。由于傳統(tǒng)的亞磷酸酯易水解，影響了貯存和應用性能，提高亞磷酸酯的水解性一直是抗氧劑研發(fā)熱點。輔助抗氧劑的主要作用機理是通過自身分子中的磷原子化合價的變化把大分子中高活性的氫過氧化物分解成低活性分子。以 1010（四 [β（ 3,5二叔丁基 4羥基苯基）丙酸 ]季戊四醇酯）、 1076（ β(3,5二叔丁基 4羥基苯基）丙酸十八碳醇酯）為代表的高分子量受阻酚類抗氧劑用量逐年提高，聚合型和反應型受阻酚類抗氧劑的開發(fā)也非?；钴S。酚類抗氧劑具有抗氧效果好、熱穩(wěn)定性高、無污染、與樹脂相容性好等特點，因而在高分子材料中應用廣泛。其主要作用是與高分子材料中因氧化產生的氧化自由基 R.、 ，中斷活性鏈的增長。常用的抗氧劑按分子結構和作用機理主要有三類：受阻酚類、亞磷酸酯類和復合類抗氧劑。4100催化間苯二甲酸與丙二醇的反應 ,回流溫度 190～ 220℃ ，酯化反應速度可以很快，若催化劑用量是總物料量的 %， 5小時后酸值為 5mg KOH/g。 4200（二丁基二乙酸錫，透明液體，分子式 ）也較常用。 4101（白色固體， 分子式 ），是一種高效的有機錫類的酯化反應催化劑； Fascat174。下面是該公司二丁基氧化錫的技術指標： 項目 標準 外觀 白色粉末 分子式 分子量 易揮發(fā)物含量（ 80℃ ， 2hr） %max 顏色 (laurate APHA) 150max 不透明度 (laurate) 50max 含 Sn量 ～ % 含 Fe量 20ppm max 含 NaCl量 %max 平均粒徑 4μm max SnO)H(C 294此外，該公司的 Fascat174。 具體選擇何種催化劑及其加入量應根據(jù)具體的聚合體系及其聚合工藝條件通過實驗進行確定。一般添加量為總反應物料的 ~%（重量），反應溫度為 220℃ 左右。 催化劑最好符合以下要求：（ 1）呈中性，對設備不產生腐蝕；（ 2）具有熱穩(wěn)定性及抗水解性；（ 3）反應后不需分離，不影響樹脂性能； （ 4）效率高、用量少；（ 5）選擇性好。 一個聚酯樹脂配方中，若要使聚酯性能優(yōu)異，多種多元醇要配合使用，以使其硬度、柔韌性、附著力、抗沖擊性以及成本達到平衡。 其它脂肪族二元醇包括：二乙二醇，三乙二醇，聚乙二醇，聚丙二醇，聚四亞甲基二醇（即聚四氫呋喃二醇， PTMG） 1,4環(huán)己烷二甲醇（ 1,4CHDM）， 1,3環(huán)己烷二甲醇， 1,2環(huán)己烷二甲醇，氫化雙酚 A二醇等，屬于脂環(huán)族二元醇，性能往往更為優(yōu)異。根據(jù)對聚酯所要求的性能，通過選擇、調節(jié)各種多元酸的種類、用量，以獲得所期望的樹脂性能。 同醇酸樹脂不同，水性聚酯體系中 PA用量很低，主要作用在于降低成本，常選用耐水解性羧酸，如 AA 、 IPA、 HHPA、 CHDA等等，應優(yōu)選 HHPA、 CHDA。 比較新的抗水解型單體有四氫苯酐（ THPA）、六氫苯酐（ HHPA）、四氫鄰苯二甲酸 ,六氫間苯二甲酸、 1,2 環(huán)己烷二甲酸、 1， 4環(huán)己烷二甲酸（ 1,4CHDA），它們屬于脂環(huán)族二元酸。 芳香酸主要有苯酐（ PA）、間苯二甲酸（ IPA）、對苯二甲酸（ PTA）和偏苯三酸酐（ TMA）等，其中 TMA可用來引入支化結構。 聚酯大分子鏈上含有許多