【正文】 物微晶 、 分子自組裝等方法改善材料性能 。 ② 有機(jī)二階非線性光學(xué)材料類(lèi)別 典型的有：有機(jī)晶體；分子玻璃薄膜； LB薄膜；插層材料；極化有機(jī)聚合物；有機(jī) 無(wú)機(jī)復(fù)合材料等 。 其中第三項(xiàng)則導(dǎo)致三倍頻效應(yīng) ， 又稱(chēng)三階非線性光學(xué)效應(yīng) ， 其材料則屬三階非線性光學(xué)材料 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 數(shù)值之間有如下關(guān)系： α》 β》 γ； x(1)》 x(2)》 x(3) 一般光波的電磁場(chǎng)很弱 ， 上兩式中的第二項(xiàng)及以后各項(xiàng)可忽略 ， p（ 或 P） 與 E只呈現(xiàn)直線關(guān)系： p =αE 或 P=x(1)E 。 它起源于激光與介質(zhì)的相互作用 。 近年來(lái)光纖通訊 、 光信號(hào)處理和光計(jì)算的發(fā)展極大地推動(dòng)了非線性光學(xué)材料的研究 。 非線性光學(xué)材料 是指本身的電極化強(qiáng)度特性在強(qiáng)光場(chǎng)作用下能發(fā)生感應(yīng)非線性變化的一類(lèi)光學(xué)介質(zhì) 。 同時(shí) ， 化合物 T5O和 T5OMe具有電子傳輸能力 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 d. 齊聚物發(fā)光材料： 聚噻吩系列化合物 T5, TSR, T5O和 T5OMe的固體薄膜熒光量子產(chǎn)率分別為 2%、 2%、 11%和 37%。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 c. V形 DπAπD類(lèi)化合物： 非摻雜型紅光 OLED材料 TPZ和 NPAMLMe以?xún)蓚€(gè)二芳胺為電子給體 ， 分別以噻吩并吡嗪和順丁烯二烯亞胺為電子受體 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 OPV系列化物的 腈基增多 ， 發(fā)射峰 紅移 ； OPV4是純紅光 (614 nm)材料 ， 這一現(xiàn)象對(duì)紅光材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)有很大的指導(dǎo)意義 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 b. DπAπD芳香胺類(lèi)化合物： DπA芳香胺類(lèi)化合物 極性大 ， 固態(tài)容易聚集 ，熒光量子效率低 。 DπD結(jié)構(gòu)芳香胺類(lèi)化合物： 如 (PPA)(PSA)Pe， 最大發(fā)射波長(zhǎng) 579 nm, EL譜圖上620 nm處有激基締合物的發(fā)射峰 ， 器件色坐標(biāo) (x=, y=0. 35) ， 最大亮度為 4800 cd/m2。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 ⑤ 主體發(fā)光的非摻雜型紅光材料 使用摻雜的方法有效地提高了 EL器件的性能 ， 但紅色染料的 摻雜濃度區(qū)間 對(duì) EL器件性能的影響很大 ，這增加了操作的 復(fù)雜程度和難度 ， 同時(shí)影響了器件的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性 。 將大環(huán)化合物摻雜在 Alq3主體材料中制作成紅色的 EL器件 。 以 12e為發(fā)光層 ， EL發(fā)射峰值位于 630 nm處 ，F(xiàn)WHM為 71 nm 的紅光 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 DAD或 ADA結(jié)構(gòu) ： DAD型 12的給電子能力增強(qiáng) ， PL峰紅移 ， 熒光效率增加 。 CHRO3組成 的紅光 EL器件 最大 亮度 為 850 cd/m2。 目前報(bào)道的 二腈基吡喃類(lèi) 受體已有 7種 。在 研究 DCJTB和 DCJTI之后 ， 人們不斷對(duì) DCM進(jìn)行化學(xué)修飾 ， 合成了一系列結(jié)構(gòu)不同的 DCM系列衍生物 。 喹吖啶酮 (QAD) 也可用作 輔助摻雜劑來(lái)構(gòu)建紅色 OLED。 將 DCJTB摻雜在 Alq3中 ， 比用 DCJT的流明效率和色度都好 ， 在亮度 400 cd/m2下 ， 器件壽命超過(guò)5000 h。 DCJTB的光譜隨著濃度變化而變化 ， 峰值在610?640 nm。 器件的性能更好 ，但 DCJ染料也存在濃度淬滅現(xiàn)象 ， OLED效率降低 。 但 DCM在最佳摻雜濃度 (％ )的情況下 ， 其發(fā)射峰值在波長(zhǎng)為 595 nm處 ， 發(fā)光顏色 偏黃 。 相對(duì)于而言 ， 紅色發(fā)光材料的進(jìn)展明顯落后 ， 主要原因有： (1)對(duì)應(yīng)于紅光發(fā)射的躍遷都是能隙較小的躍遷 ， 激發(fā)態(tài)染料分子的非輻射失活較為有效 ， 這為紅光材料的設(shè)計(jì)增加了困難； (2)在紅光材料體系中 ， 存在較強(qiáng)的 ??相互作用 ， 或者具有強(qiáng)的電荷轉(zhuǎn)移 特性 ， 導(dǎo)致明顯的濃度淬滅 ， 使許多紅色染料固態(tài)薄膜發(fā)光極弱 ， 甚至不發(fā)光； (3)為避免濃度淬火現(xiàn)象的產(chǎn)生 ， 在制備器件時(shí)多數(shù)采用的摻雜技術(shù)雖然解決了器件制備的問(wèn)題 ， 但也帶來(lái)其自身無(wú)法克服的問(wèn)題 ， 如主客體材料之問(wèn)的能量匹配 、 相分離 、 載流子傳輸不平衡等 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 ④ 其他有機(jī)小分子綠光材料 有機(jī)硅 、 含喹喔環(huán)化合物 、 六苯并苯 、 咪唑酮 、噻吩咯和萘酰亞胺等 。 ① 香豆素染料 香豆素 6是一種激光染料 ， 發(fā)射峰值在 500 nm處(藍(lán)綠色 )， 熒光量子效率幾乎達(dá)到 100 %， 但高濃度時(shí)發(fā)生嚴(yán)重自淬滅現(xiàn)象 。 因此 ， 人們希望進(jìn)一步的修飾或改變 Alq3而獲得性能更好的綠光材料 。 從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看 ， 可以將芳胺類(lèi)藍(lán)光材料分為 電子給體 共軛體系 (D?)、 電子給體 共軛橋 電子給體(D?D)、 電子給體 共軛體系 電子受體 (D?A)和 含氮雜環(huán) 等幾種類(lèi)型 。 藍(lán)色發(fā)光材料BTP的熒光發(fā)射峰為450 nm， 星形的樹(shù)枝狀 6p也可作為藍(lán)光主體材料應(yīng)用在OLED中 。 較大的空間位阻使得化合物具有非常好的成膜性和很高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 。外量子效率達(dá) ?3%， 同時(shí) TF具有很好的空穴傳輸性能 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 ② 芳基取代蒽類(lèi)藍(lán)光材料 1999年 ， Kodak公司報(bào)道了 ADN藍(lán)光材料 ， ADN的 HOMO較高 ， 能有效傳輸空穴 ， 但因空穴傳輸能力過(guò)強(qiáng)使激子在電子傳輸層 A1q3復(fù)合發(fā)光導(dǎo)致器件色純度不好 。 目前藍(lán)色發(fā)光材料主要有只含碳和氫兩種元素的 芳香型藍(lán)光材料 、 芳胺類(lèi)藍(lán)光材料 、有機(jī)硼類(lèi)藍(lán)光材料 、 有機(jī)硅類(lèi)藍(lán)光材料 以及 其他藍(lán)光材料 。 在無(wú)機(jī) EL中 ， 藍(lán)光材料比較難以獲得 ， 而有機(jī)染料則可以通過(guò)結(jié)構(gòu)修飾得到 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 在 OLED研究中 ， 藍(lán)色發(fā)光材料是必需的 ， 其本身可以作為發(fā)光層制備 三基色之一 的藍(lán)光 OLED， 還可以將 其他發(fā)光材料摻雜在藍(lán)色發(fā)光材料 中獲得綠色 、 紅色甚至白色發(fā)光器件 。 由于大多數(shù)有機(jī)染料在 固態(tài)時(shí) 存在 濃度淬滅 等問(wèn)題 ， 導(dǎo)致 發(fā)射峰變寬 、 光譜紅移 、 熒光量子效率下降 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 從分子結(jié)構(gòu)出發(fā) ， 有機(jī)小分子發(fā)光材料又可以分為純有機(jī)小分子和金屬配合物兩類(lèi) 。 有機(jī)電致發(fā)光材料按化合物的分子結(jié)構(gòu)一般可分為兩大類(lèi) :有機(jī)小分子化合物和高分子聚合物 。 其機(jī)理為 光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移反應(yīng) 。 以往的硅太陽(yáng)能電池成本昂貴 、 工藝復(fù)雜 、 材料要求苛刻 。 光電轉(zhuǎn)換材料是一種能將光通過(guò)一定的物理或化學(xué)方法變成電能的功能材料 ， 是材料科學(xué)研究領(lǐng)域的一個(gè)熱點(diǎn) 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材料 ⑧ 半菁類(lèi)有機(jī)小分子光電轉(zhuǎn)換材料 典型結(jié)構(gòu)： ⑨ 修飾性半菁類(lèi)有機(jī)小分子光電轉(zhuǎn)換材料 以推電子基團(tuán)對(duì)電子給體或拉電子基團(tuán)對(duì)電子受體進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾 ， 結(jié)果表明：電子給體的推電子或電子受體的拉電子能力越強(qiáng) ， 其光電轉(zhuǎn)換性能越好 。 大連民族學(xué)院生命科學(xué)學(xué)院 Prof. Dr. . Liu 精細(xì)有機(jī)材