【正文】 H = C H 2B 2 H 6 ( X C H2 C H 2 C H 2 C H 2 ) 3 B( X = O C H 3 , O C 6 H 5 , O H , O C O C H 3 , C l , N H 3 , S O 3 H )C l H 2 C H C H 2B 2 H 6C l C H 2 C H 2 C H 2 B + C l C H 2 C H C H 3S i a 2 B H6 0 %B快4 0 %C l C H 2 C H 2 C H 2 B S i a 2C H 2 = C H C H 3 + C l B 烯烴中不含能被乙硼烷還原的基團、產(chǎn)物 烷基硼烷 中的 β 位不具有消除離去的基團時，均可用硼氫化反 應制備各種取代的烷基硼烷。X( X = F , C l X 39。B r C C O O E tH 3 O ++ Z n . + C C O O E t醚Reformatsky反應 ： 醛或酮、鋅、 α溴代乙酸酯反應，產(chǎn)物水解，得到 β羥基酸酯 P h C H O + B r C H 2 C O 2 C 2 H 5 ( 1 ) Z n( 2 ) H2 O O H H 2 O C H C O2 C 2 H 5P h C H C H 2 C O O C 2 H 5 P h C HH 3 O ++Z n , E t 2 OOH B r C O O E tC O O E tO HH 3 O ++ Z n , C 6 H 6B r C O O E tO O HC O O E t( 1 ) Z n( 2 ) H 2 OR 2 C O + B r C H 2 C H C H C O 2 E t C H 2 C H C H C O 2 E tO HR 2 C 在合成上新進展是在鋅 銅的存在下，二碘甲烷與烯烴反應得環(huán)丙烷或取代環(huán)丙烷衍生物 C C + C H 2 I 2 + Z n C u C CC H 2+ Z n I 2C H 2 I 2 + Z n C u C H2認為是通過卡賓絡合物完成的 + H 2 CZ n IICCCZ n IICCC H 2 + Z n I 2CC 有機硼化合物 有機硼化物是重要中間體 ,廣泛應用于多種化學鍵的形成，如碳 碳鍵的合成，多數(shù)反應條件溫和，操作簡便，產(chǎn)率高，具有高度立體選擇性 烷基硼烷的制備 一、格氏法 B X 3 + 3 R M g X 39。 M e 2 C u L iC H 3 ( C H 2 ) 5 C H = C H C C H 3OC H 3 ( C H 2 ) 5 C H C H 2 C C H 3C H 3OH 3 O +9 6 %M e 2 C u L iOH 3 O +9 8 %OM e 2 C u L iO O ? OM e ICOC H C H 3M e 2 C u L it B uCOC H 2 C H 3t B uCOC H R 2C HR 1 CO HC H R 2C HR 1RR L i H 3 O ++COC H R 2C HR 1 CO HC H R 2C HR 1RCOC H 2 R 2C HR 1RR M g X H 3 O +COC H R 2C HR 1 COC H 2 R 2C HR 1RR M g X H 3 O +C u X 有機鋅試劑 有機鋅試劑的制備 一、 RX與 Zn反應 二、金屬交換反應 R X + Z n R Z n XR L i + Z n X 2 R Z n X + L i XR M g X + Z n X 2 R Z n X + M g X 2 有機鋅試劑在有機合成中的應用 C OR( H ) R 39。 但與有機銅試劑只發(fā)生 1,4加成反應，該反應具有 高度的專一性，產(chǎn)率很高。 C O C l + R 2 C u L i R 39。 ( C H 3 ) 2 C CB rOC H ( C H 3 ) 2 ( C H 3 ) 2 C H 2 C u L i ( C H 3 ) 2 C CC H ( C H 3 ) 2OC H ( C H 3 ) 2P hB rP hM eM e 2 C u L iC H 3 ( C H 2 ) 6 C H 2 IHH 3 C HC u L i2+HH 3 C HC H 2 ( C H 2 ) 6 C H 3O HB rO HC H 3M e 2 C u L iE t 2 O2 5 o C+M e 2 C u L iC H 3O C O M eC H 3H 3 C（ 3）立體化學：鹵代烷烴構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（ SN2），鹵代烯烴構(gòu)型保持，烯丙型鹵代烴構(gòu)型翻轉(zhuǎn)并發(fā)生雙鍵位移。 + R C u + L i X（ 1） R， R’可以是烷基、烯丙基、烯基、芳基。 烴基 銅 R M + C u X 惰 性 氣 體 0 ℃ R C u + M XM = M g X , L i , Z n , H g , A l 二烴基銅鋰的制備 一、 RLi 與 CuX 反應 二、與末端炔烴加成 2 R L i + C u X R 2 C u L i+ R 2 C u L iH C C HRC uRL i 二烴基銅鋰試劑在合成中的應用 一、偶聯(lián)反應 —— 增長碳鏈 R 2 C u L i + R 39。 反應的選擇性受空間因素和電子因素的影響 HC H 2 ( C H 2 ) 5 C H 3t B u OHt B u O C H C H = C H 2 + C H 3 ( C H 2 ) 5 IL iB rM g C O 2 H 3 O + C O O HIC l+SL iSSCSC lB u L i SSH g C l 2N a O H ( a q )HO 鹵代烷的反應活性順序： RI RBr RCl， 金屬有機試劑可選擇性的進行烴化： 鹵素交換反應制取雙金屬化合物 B r NC H 3B r + 2 n C 4 H 9 L i L i NC H 3L i2 R 3 M XR 3 M NC H 3M R 3M = S i , G e , P b X = C l , B r R = M e , P hOL iC O O HO( B r ) IC O O HOH O O CC O O HOH3C S C O O HOC C O O HOP hOP h2C C O O HO HOCC O O HOB uCO2P h C NSCH 2IPh 2CO過量BuLiCO2 有機銅化合物 有機銅化合物類型：烴基銅 。 X R R 39。因為其它鹵 代烴在交換時容易發(fā)生偶聯(lián)等副反應 例如 M e 2 C H L i + ( M e 2 C H ) 2 C = O ( M e 2 C H ) 3 C O L i H ( M e 2 C H ) 3 C O H α,β不飽和酮反應，主要得 1,2加成產(chǎn)物： P h C H = C H C O P h ( 1 ) P h L i( 2 ) H 2 O , H P h C HC H C P hO HP h 有機鋰化合物反應 CO2作用得到羧酸，有機鋰化物與CO2作用得到酮，因鋰化物親核性比格氏試劑強，能進一步與中間體羧酸根離子反應。 L i R L i + R 39。 L i R L i + R 39。注意 RMgX 反應的復雜性，而有機鋰試劑的副反應少 H 3 O +P h C H 2 M g B rO P hO HH 3 O +P h C H 2 L iO O HC H 2 P h Barbier 反應 H 3 O +O O H+ C H3 I + M gT H F1899 年 P. A. Barbier M g H 3 O +C NIOO I O HM g H 3 O +R + C H 3 X C H 3R + M g X 2X M g 與烴基化試劑反應 —— Wurtz 反應 ? 芐基型、烯丙型以及一級鹵代烴效果較好； 乙烯型鹵代烴不反應 C lC lM g B rC l+據(jù)報道，白蟻追蹤信息素是按如下反應制得： C C H C C M g X C C C H 2 C H 2 O HC H C H C H 2 C H 2 O HOH 2 / N i 含有比鹵素容易離去基團的烷基化合物，如硫酸酯和磺酸酯同格氏試劑反應所得烴的產(chǎn)率較相應的鹵化物高。 H 3 O +HC O E tO E tE t OHC O E tRO E tHCORR M g B r 格氏試劑與甲酸鹽反應 格氏試劑與甲酸鹽反應 C 2 H 5 M g B r + H C O O H T H F0 ℃H C O O M g B r C H 3 ( C H 2 ) 5 M g B r0 2 0 ℃ , 4 0 分 鐘C H 3 ( C H 2 ) 5 C HO M g B rO M g B rH 2 O H C H3 ( C H 2 ) 5 C H O 7 5 % 格氏試劑與 CO2反應 用途：合成羧酸 H 3 O +R M g B r + C O2 R C O O HB rM g C O 2 H 3 O + C O O H 格氏試