【正文】 Ni Δ 濃 H2SO4 140℃ 濃 H2SO4 170℃ 50 15 關(guān)系： 三、有機(jī)合成 官能團(tuán)的引入： 引入官能團(tuán) 有關(guān)反應(yīng) 羥基（ OH） 烯烯 烴烴 與與 水水 加加 成成 ,醛醛 /酮酮 加加 氫氫 ,鹵鹵 代代 烴烴 水水 解解 ,酯酯 的的 水水 解解 鹵素原子（－ X） 烴烴 與與 X2 取取 代代 ,不不 飽飽 和和 烴烴 與與 HX 或或 X2 加加 成成 ， (醇醇 與與 HX 取取 代代 ) 碳碳雙鍵（ C=C） 某某 些些 醇醇 或或 鹵鹵 代代 烴烴 的的 消消 去去 ， 炔炔 烴烴 加加 氫氫 醛基（ CHO） 某某 些些 醇醇 (－－ CH2OH)氧氧 化化 ,糖糖 類(lèi)類(lèi) 水水 解解 ， 羧基（ COOH） 醛醛 氧氧 化化 , 酯酯 酸酸 性性 水水 解解 , 羧羧 酸酸 鹽鹽 酸酸 化化 ， (苯苯 的的 同同 系系 物物 被被 強(qiáng)強(qiáng) 氧氧 化化 劑劑 氧氧 化化 ) 酯基（ COO） 酯酯 化化 反反 應(yīng)應(yīng) 其中苯環(huán)上引入基團(tuán)的方法： 官能團(tuán)的消除 （（ 1）） 通通 過(guò)過(guò) 加加 成成 清清 除除 不不 飽飽 和和 鍵鍵 ；； （（ ２２ ）） 通通 過(guò)過(guò) 消消 去去 、 氧氧 化化 、 酯酯 化化 等等 消消 除除 醇醇 羥羥 基基 ；； （（ ３３ ）） 通通 過(guò)過(guò) 加加 成成 或或 氧氧 化化 清清 除除 醛醛 基基 。 （ 17） “ ”是苯的同系物氧化成苯甲酸的條件。 （ 15） “溴水或 Br2的 CCl4溶液 ”，是不飽和 烴加成反應(yīng)的條件。 （ 13） “無(wú)條件 ”，為不飽和烴與 X HX(乙炔除外 )加成的條件；酚類(lèi)和濃溴水取代反應(yīng)的條件。、 （ 11） “ ”為醇催化氧化的條件。 （ 8） “ ”是 ①酯類(lèi)水解； ②糖類(lèi)水解； ③油脂的酸性水解； ④淀粉水解的反應(yīng)條件。 （ 5） “ ” 是 ①醇消去 H2O生成烯烴或炔烴； ②酯化反應(yīng)； ③纖維素的水解反應(yīng)； （ 6） “ ”是鹵代烴消去 HX 生成不飽和烴的反應(yīng)條件。 （ 2） “ ”是乙醇分子內(nèi)脫水生成乙烯的反應(yīng)條件 （ 3） “ ”是乙醇分子間脫水生成乙醚的反應(yīng)條件。 4醫(yī)用酒精的濃度是： 75% 4加入濃溴水產(chǎn)生白色沉淀的是：苯酚 4 加入 FeCl3溶液顯紫色的：苯酚 4能使蛋白質(zhì)發(fā)生鹽析的兩種鹽： Na2SO (NH4)2SO4 二、有機(jī)物的推斷 根根 據(jù)據(jù) 反反 應(yīng)應(yīng) 物物 性性 質(zhì)質(zhì) 推推 斷斷 官官 能能 團(tuán)團(tuán) : 反應(yīng)條件 可能官能團(tuán) 能與 NaHCO3 反應(yīng)的 羧基 能與 Na2CO3 反應(yīng)的 羧基、酚羥基 能與 Na 反應(yīng)的 羧基、 (酚、醇 )羥基 與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡 醛基 與新制氫氧化銅懸濁液產(chǎn)生紅色沉淀 （溶解） 醛基 （若 溶解則含 —COOH） 使溴水褪色 C＝ C、 C≡C或 —CHO 加溴水產(chǎn)生白色沉淀、遇 Fe3+顯紫色 酚 使酸性 KMnO4溶液褪色 C=C、 C≡C、酚類(lèi)或 —CHO、苯的同系物等 A 是醇（－ CH2OH） 2．從有機(jī)反應(yīng)的特征條件突破 A B 氧化 氧化 C 50 14 有機(jī)反應(yīng)的條件往往是有機(jī)推斷的突破口。 1常見(jiàn)的官能團(tuán)及名稱(chēng) ： —X（鹵原子：氯原子等）、 —OH（羥基）、 —CHO（醛基）、 —COOH（羧基）、 —COO—（酯基）、 —CO—（羰基）、 —O—（醚鍵）、 C=C （碳碳雙鍵）、 —C≡C—（碳碳叁鍵）、 —NH2（氨基）、 —NH—CO—（肽鍵）、 —NO2（硝基） 1常見(jiàn)有機(jī)物的通式：烷烴： CnH2n+2；烯烴與環(huán)烷烴： CnH2n；炔烴與二烯烴： CnH2n2；苯的同系物： CnH2n6；飽和一元鹵代烴： CnH2n+1X；飽和一元醇： CnH2n+2O或 CnH2n+1OH；苯酚及同系物： CnH2n6O或 CnH2n7OH；醛： CnH2nO或 CnH2n+1CHO；酸： CnH2nO2或 CnH2n+1COOH；酯： CnH2nO2或 CnH2n+1COOCmH2m+1 檢驗(yàn)酒精中是否含水：用無(wú)水 CuSO4 → 變藍(lán) 2 發(fā)生加聚反應(yīng)的：含 C=C 雙鍵的有機(jī)物（如烯） 2 能發(fā)生消去反應(yīng)的條件是：乙醇（濃硫酸， 170℃ ），其他醇（濃硫酸、加熱）；鹵代烴（ NaOH 醇溶液、加熱）。 1最簡(jiǎn)式為 CH 的有機(jī)物：乙炔、苯、苯乙烯（ —CH=CH2）；最簡(jiǎn)式為 CH2O 的有機(jī)物：甲醛、乙酸（ CH3COOH）、甲酸甲酯（ HCOOCH3）、葡萄糖（ C6H12O6）、果糖（ C6H12O6）。 50 12 —CH3+Cl2 —CH2Cl（ 注意在 FeBr3催化作用下取代到苯環(huán)上 ）。 1需要水浴加熱的實(shí)驗(yàn)：制硝基苯（ —NO2， 60℃ ）、制酚醛樹(shù)脂（沸水?。?、銀鏡反應(yīng)、醛與新制的 Cu(OH)2懸濁液反應(yīng)、酯的水解、二糖水解（如蔗糖水解）、淀粉水解（沸水浴）。 1能與活潑金屬反應(yīng)置換出氫氣的物質(zhì)：醇、酚、羧酸。 能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)的物質(zhì)：烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮、不飽和羧酸(CH2=CHCOOH)及其酯 (CH3CH=CHCOOCH3)、油酸甘油酯等。 無(wú)同分異構(gòu)體的有機(jī)物是：烷烴： CH C2H C3H8；烯烴： C2H4；炔烴： C2H2；氯代烴：CH3Cl、 CH2Cl CHCl CCl C2H5Cl；醇： CH4O；醛： CH2O、 C2H4O；酸： CH2O2。 能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的有機(jī)物：烯烴、炔烴、苯的同系物、醇類(lèi)、醛類(lèi)、含不飽和碳碳鍵的有機(jī)物、酚類(lèi)（苯酚）。 能使溴水 反應(yīng) 褪色的有機(jī)物有：烯烴、炔烴、苯酚、醛、含不飽和碳碳鍵（碳碳雙鍵、碳碳叁鍵）的有機(jī)物。 碳原子較少的醛、醇、羧酸（如甘油、乙醇、乙醛、乙酸）易溶于水；液態(tài)烴（如苯、汽油）、鹵代烴（溴苯）、硝基化合物（硝基苯）、酯（乙酸乙酯）都難溶于水；苯酚在常溫微溶 于水，但高于 65℃ 時(shí)，與水以任意比互溶。因此，要對(duì)氨氣的制備原理、收集、干燥、檢驗(yàn)、尾氣的吸收等方面進(jìn)行全面的梳理，另外，氨氣的其他制取方法及氨氣的性質(zhì)一直是高考命題的熱點(diǎn)內(nèi)容。 (1)受 熱易分解，放出氨氣： NH4Cl △ NH4HCO3 △ (2)干燥的銨鹽能與堿固體混合加熱反應(yīng)生成氨氣，利用這個(gè)性質(zhì)可以制備氨氣： (3)NH4＋ 的檢驗(yàn)：樣品加堿混合加熱，放出的氣體能使?jié)竦募t色石蕊試紙變藍(lán)，則證明該物質(zhì)會(huì)有 NH4＋ 。 （ 4）氨氣的 用途： 液氨易揮發(fā)，汽化過(guò)程中會(huì)吸收熱量，使得周?chē)h(huán)境溫度降低，因此，液氨可以作制冷劑。 P2O濃硫酸均能與 NH3反應(yīng)，生成相應(yīng)的鹽。不能用 CaCl P2O濃硫酸作干燥劑，因?yàn)?NH3能與 CaCl2反應(yīng)生成 CaCl2 3）收集：向下排空氣法。 ： ①NH3＋ HCl＝ NH4Cl ②NH3＋ HNO3＝ NH4NO3 ③ 2NH3＋ H2SO4＝ (NH4)2SO4 因 NH3 溶于水呈堿性，所以可以 用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)氨氣的存在，因濃鹽酸有揮發(fā)性，所以也可以用蘸有濃鹽酸的玻璃 棒靠近集氣瓶口，如果有大量白煙生成，可以證明有 NH3存在。（ 2）裝置的氣密性要好。 噴泉實(shí)驗(yàn)的原理：是利用氣體極易被一種液體吸收而形成壓強(qiáng)差，使容器內(nèi)氣體壓強(qiáng)降低，外界大氣壓把液體壓入氣體容器 內(nèi)，在玻璃導(dǎo)管尖嘴處形成美麗的 “噴泉 ”。H 2O 是一種弱堿 ， 很不穩(wěn)定 ， 受熱會(huì)分解 ： NH3 （ 2）氨氣的化學(xué)性質(zhì)： 50 10 性： NH3＋ H2O NH3濃硝酸和稀硝酸都是強(qiáng)氧化劑， 能氧化大多數(shù)金屬，但不放出氫氣， 通常濃硝酸產(chǎn)生 NO2，稀硝酸產(chǎn)生 NO，如： ①Cu＋ 4HNO3(濃 )＝ ②3Cu＋ 8HNO3(稀 )＝ 反應(yīng) ①還原劑與氧化劑物質(zhì)的量之比為 ；反應(yīng) ②還原劑與氧化劑物質(zhì)的量之比為 。低沸點(diǎn)（ 83℃ ）、易揮發(fā)，在空氣中遇水蒸氣呈白霧狀。 以上三個(gè)反應(yīng)是 “雷雨固氮 ”、 “雷雨發(fā)莊稼 ”的反應(yīng)。 氮及其化合物 氮的氧化物： NO2和 NO N2＋ O2 ========高溫或放電 2NO，生成的一氧化氮很不穩(wěn)定： 2NO＋ O2 == 2NO2 一氧化氮：無(wú)色氣體，有毒，能與人血液中的血紅蛋白結(jié)合而使人中毒（與 CO 中毒原理相同）， 難 溶于水，是空氣中的污染物。特別注意：能使下列物質(zhì)褪色體現(xiàn)的是 SO2的何種性質(zhì)？能使溴水、氯水、高錳酸鉀溶液褪色；能使酚酞試液變紅的 溶液褪色等。 （ 3）、硫酸的用途： 干燥劑、化肥、炸藥、蓄電池、農(nóng)藥、醫(yī)藥等。這種現(xiàn)象叫金屬的鈍化。 (ⅰ )與大多數(shù)金屬反應(yīng)（如銅）： （ 此反應(yīng)濃硫酸表現(xiàn)出酸性和 強(qiáng)氧化性 ） (ⅱ )與非金屬反應(yīng)（如 C 反應(yīng)）： （此反應(yīng)濃硫酸表現(xiàn)出 強(qiáng)氧化性 ） 注意：常溫下， Fe、 Al 遇濃 H2SO4或濃 HNO3發(fā)生鈍 化，而不是不反應(yīng)。 ②脫水性： 能將有機(jī)物（蔗糖、棉花等）以 H 和 O 原子個(gè)數(shù)比 2︰ 1 脫去，炭化變黑。不揮發(fā)，沸點(diǎn)高，密度比水大。 SO2 Cl2 漂白的物質(zhì) 漂白某些有色物質(zhì) 使?jié)駶?rùn)有色物質(zhì)褪色 原理 與有色物質(zhì)化合生成不穩(wěn)定的無(wú)色物質(zhì) 與水生成 HClO， HClO具有漂白性，將有色物質(zhì)氧化成無(wú)色物質(zhì) 加熱 能恢復(fù)原色（無(wú)色物質(zhì)分解） 不能復(fù)原 ⑥SO2的用途：漂白劑、殺菌消毒、生產(chǎn)硫酸等。） ④SO2的弱氧化性：如 2H2S＋ SO2＝ 3S↓＋ 2H2O（有黃色沉淀生成） ⑤SO2的漂白性： SO2能使品紅溶液褪色，加熱會(huì)恢復(fù)原來(lái)的顏色。SO2能使酸性 KMnO4溶液、新制氯水褪色，顯示了 SO2的強(qiáng)還原性（不是 SO2的漂白性）。 b、 SO2 將通入酚酞變紅的溶液，溶液顏 色褪去，體現(xiàn)了 SO2和水反應(yīng)生成亞硫酸，是酸性氧化物的性質(zhì)，而不是漂白性， SO2不能漂白指示劑。 a、與 NaOH 溶液反應(yīng)： SO2(少量 )＋ 2NaOH＝ Na2SO3＋ H2O SO2(過(guò)量 )＋ NaOH＝ NaHSO3 對(duì)比 CO2與堿反應(yīng) ： CO2(少量 )＋ Ca(OH)2＝ CaCO3↓(白色 )+H2O 2CO2(過(guò)量 )＋ Ca(OH)2＝ Ca(HCO3) 2 (可溶 ) 將 SO2逐漸通入 Ca(OH)2溶液中先有白色沉淀生成，后沉淀消失，與 CO2逐漸通入 Ca(OH)2溶液實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象相同，所以不能用石灰水來(lái)鑒別 SO2和 CO2。 可逆反應(yīng)定義：在相同條件下，正逆方向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng)。 ②化學(xué)性質(zhì)： S+O2 ===點(diǎn)燃 SO2（空氣中點(diǎn)燃淡藍(lán)色火焰，純氧中為藍(lán)紫色） 二氧化硫（ SO2） （ 1）物理性質(zhì)：易溶于水，有毒氣體，易液化 。 硫元素在 自然界中 既 有 ____態(tài) , 又有 態(tài) 。在 2020 年的高考實(shí)驗(yàn)中，讓你根據(jù)制取氯氣的反應(yīng)原理，選取合適的實(shí)驗(yàn)裝置。 方法：先加硝酸化溶液（排除 CO3 SO32干擾），再滴加 AgNO3溶液，如有白色沉淀生成，則說(shuō)明有 Cl－ 存在。 ⑤氯氣的用途： 制漂白粉、自來(lái)水殺菌消毒、農(nóng)藥和某些有機(jī)物的原料等。 ④Cl2與堿液反應(yīng)： 與 NaOH 反應(yīng)： 與 Ca(OH)2溶液反應(yīng)： 此反應(yīng)用來(lái)制漂白粉， 漂白粉的主要成分為 ，有效成分為 。 （ 5）沉淀反應(yīng)：加入 AgNO3溶液有白色沉淀生成（氯水中有 Cl－ ）。 （ 3）酸性：氯水中含有 HCl 和 HClO，故 可被 NaOH 中和，鹽酸還可與 NaHCO3， CaCO3等反應(yīng)。 氯水的性質(zhì)取決于其組成的微粒： （ 1）強(qiáng)氧化性： Cl2是新制氯水的主要成分，實(shí)驗(yàn)室常用氯水代替氯氣，如氯水中的氯氣能 FeCl2反應(yīng)。 ③Cl2與水反應(yīng)：離子方程式中，應(yīng)注意次氯酸是弱酸，要寫(xiě)成化學(xué)式而不能拆開(kāi)。） （鐵跟鹽酸反應(yīng)生成 FeCl2，而鐵跟氯氣反應(yīng)生成 FeCl3，這說(shuō)明 Cl2的氧化性強(qiáng)于鹽酸，是強(qiáng)氧化劑。 氯及其化合物 氯氣（ Cl2）： （ 1）物理性質(zhì)：黃綠色的有毒氣體， 液氯為純凈物 50 7 （ 2）化學(xué)性質(zhì)：氯氣化學(xué)性質(zhì)非