【正文】 ? 減阻劑 ? 暫堵劑 ? 破乳劑 ? 殺菌劑等 。 ? 一般乙酸或甲酸的濃度為 0－ 5%， 鹽酸的濃度為 5－15%， 氫氟酸的濃度為 0－ 4％ 。 35 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 有機(jī)土酸 ? 將鹽酸 、 氫氟酸 、 甲酸或乙酸等有機(jī)酸按一定比例及配伍性添加劑混合而成有機(jī)土酸體系 。 ? 降低了酸的表面張力 ， 提高了混合物的汽壓力 ， 從而通過減少水的飽和度改善了氣體的滲透性 ， 可以 加速排液 并提高排液質(zhì)量 。 34 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 醇土酸 ? 醇土酸配方將土酸和 5%20的 %異丙醇或甲醇 (可達(dá) 50％ )的混合 ， 主要應(yīng)用于低滲的干氣層 。 ? 可以起到 穩(wěn)定粘土和其它顆粒的作用 。 29 04d8dd 常用鹽酸體系－ 泡沫酸 ? 優(yōu)點(diǎn)： ? ?液體含量低 （ 20－ 40％ ） ， 對(duì)地層污染小 ， 處理水敏性地層尤為優(yōu)越； ? ?酸液漏失量小 ， 酸穿距離長(zhǎng)； ? ?粘度高 ， 酸壓時(shí)可獲得較寬的裂縫； ? ?泡沫酸中的高壓氣體有助于排液 ， 懸浮力強(qiáng) ， 可帶出固體顆粒 ， 一般無需抽吸排液 ? 主要存在問題是成本高 ， 優(yōu)化設(shè)計(jì)困難 ， 深井使用受到限制；地層壓力高時(shí) ， 不能用泡沫酸處理 ， 地面施工壓力高 ? 尤其適用于低壓 、 低滲 、 水敏性強(qiáng)的地層的酸化施工 ， 30 04d8dd 砂巖儲(chǔ)層酸化酸液體系 31 04d8dd 砂巖酸化酸液體系－ 常規(guī)土酸 ? 適用條件：砂巖巖儲(chǔ)層的解堵酸化施工 ? 典型配方： 8%~12%HCl+3%~5%HF+2%~3%緩蝕劑 +2%~3%表面活性劑 +1%~3%鐵離子穩(wěn)定劑 +1%~3%粘土穩(wěn)定劑 32 04d8dd ? 氟硼酸是一種強(qiáng)酸，其酸性與鹽酸相當(dāng)，當(dāng) HBF4注入地層后，發(fā)生水解，生成氫氟酸 HF。 ? 優(yōu)缺點(diǎn)： 緩速效果好 粘度高 濾失量低 摩阻高 27 04d8dd 常用鹽酸體系－ 化學(xué)緩速酸 ? 將親油性表面活性劑加入酸中配制而成，借以產(chǎn)生一種物理屏障，阻礙酸至巖石表面的傳遞 ? 整個(gè)施工過程需連續(xù)注酸 ? 高流速和地層高溫情況下，吸附作用將受到限制，大部分表面活性劑就會(huì)失去作用 28 04d8dd 常用鹽酸體系－ 泡沫酸 ? 由酸液 (一般為鹽酸 )、氣體 (一般用氮?dú)饣蚨趸?)、起泡劑和穩(wěn)定劑混合制成 ? 酸液為連續(xù)相，氣體為非連續(xù)相，它是一種類似于賓漢流體的酸包氣流體 ? 氣體的體積 (泡沫干度 )約占 65~85％，酸液量為 15~35％。 (5)存在的主要問題是酸化后殘酸返排困難 ? 適用條件：具有較強(qiáng)反排能力的低滲碳酸鹽巖的酸壓裂或天然裂縫發(fā)育但被損害地層的深穿透酸化處理 26 04d8dd 常用鹽酸體系－ 乳化酸 ? 乳化酸即油包酸型乳狀液，一般用原油作外相，其內(nèi)相一般為l5~3l％ 濃度的鹽酸 ? 配置過程：酸 (鹽酸或有機(jī)酸 )＋乳化劑 (表面活性劑 )+油 +其它添加劑 ? 典型配方； 20%~25%HCl+1%~3%緩蝕劑 +2%~3%鐵離子穩(wěn)定劑 +1%~3%乳化劑 +30%原油或成品油。 ? 需加入破膠劑 ， 常用的破膠劑有高錳酸鉀 、 過硫酸銨等 。 缺點(diǎn)： (1)稠化劑增加了酸液的粘度 ， 破膠不好不利反排； (2)溫度較高時(shí)， 大部分稠化劑在酸液中迅速降解 ， 熱穩(wěn)定性差 ， 因此只限于低溫地層使用； (3)殘酸液中雜質(zhì)機(jī)反應(yīng)產(chǎn)物較常規(guī)酸對(duì)儲(chǔ)層傷害較大 。 ? 典型配方： 15%~28% HCl+2%~3%緩蝕劑 +1%~3%表面活性劑+1%~3%鐵離子穩(wěn)定劑 24 04d8dd ? 高溫儲(chǔ)層酸壓 (酸化 )緩速 、 降濾 ， 深部穿透 ? 鹽酸＋稠化劑 （ 膠凝劑 ） ＋其它添加劑 ?稠化酸 ? 典型配方： 15%~28% HCl+2%酸液增稠劑 +2%~3%緩蝕劑+2%~3%表面活性劑 +2%~3%鐵離子穩(wěn)定劑 ? 酸液的稠化劑有：含有半乳感露聚糖的天然高分子聚合物 ， 如瓜膠 、 刺梧桐樹膠等 。所以，鹽酸在井壁附近起溶蝕作用，甲酸或乙酸在地層較遠(yuǎn)處起溶蝕作用，混合酸液消耗時(shí)間近似等于鹽酸和有機(jī)酸反應(yīng)時(shí)間之和，因此可以得到較長(zhǎng)的有效距離。因此當(dāng)鹽酸中混摻有離解常數(shù)小的有機(jī)酸 (甲酸、乙酸、氯乙酸等 )時(shí)，溶液中的氫離子數(shù)主要由鹽酸的氫離子數(shù)決定。 22 04d8dd 多組分酸 組分酸就是一種或多種有機(jī)酸與鹽酸的混合物。 只有在高溫 (120℃ 以上 )深井中，鹽酸的緩速和緩蝕問題無法解決時(shí)，才使用它們酸化碳酸鹽巖儲(chǔ)層。 缺點(diǎn)： 溶蝕能力小且價(jià)格昂貴，欲達(dá)到鹽酸的溶蝕能力，用酸量大，成本高，低滲透層排液困難。 乙酸又名醋酸 (CH3OOH)， 我國(guó)工業(yè)乙酸的濃度為 93％以上，因?yàn)橐宜嵩诘蜏貢r(shí)會(huì)凝成象冰一樣的固態(tài)，故俗稱為冰醋酸。易溶于水，水溶液呈弱酸性。＝mH C lH C lH C lmH C l VCCV?? 39。 15 04d8dd 氫氟酸工業(yè)標(biāo)準(zhǔn) 品 質(zhì) 指標(biāo) （重量百分?jǐn)?shù)）氟化氫含量鐵 含 量硫 酸 含量硅氟酸含量≥ 40≤ 1≤ 2≤ 216 04d8dd 氫氟酸濃度與密度的關(guān)系表 濃度，％ 密度， k g / m3濃度，％ 密度， k g / m324681012141 0 0 51 0 1 31 0 2 11 0 2 8 . 51 0 3 61 0 4 31 0 5 0161820243034401 0 5 71 0 6 41 0 7 01 0 8 41 1 0 21 1 1 41 1 2 817 04d8dd 土酸密度與混合酸濃度的關(guān)系表 H C l 濃度HF 濃度3 4 5 6 7 8 9 10 11 123456789101 . 0 2 31 . 0 2 71 . 0 3 01 . 0 3 41 . 0 3 71 . 0 4 11 . 0 4 41 . 0 4 81 . 0 2 81 . 0 3 11 . 0 3 51 . 0 3 91 . 0 4 21 . 0 4 61 . 0 4 91 . 0 5 31 . 0 3 31 . 0 3 61 . 0 4 01 . 0 4 31 . 0 4 71 . 0 5 11 . 0 5 41 . 0 5 81 . 0 3 81 . 0 4 11 . 0 4 51 . 0 4 81 . 0 5 21 . 0 5 51 . 0 5 91 . 0 6 31 . 0 4 21 . 0 4 61 . 0 5 01 . 0 5 31 . 0 5 61 . 0 6 01 . 0 6 41 . 0 6 81 . 0 4 71 . 0 5 11 . 0 5 41 . 0 5 81 . 0 6 11 . 0 6 51 . 0 6 91 . 0 7 31 . 0 5 21 . 0 5 51 . 0 5 91 . 0 6 31 . 0 6 71 . 0 7 01 . 0 7 41 . 0 7 71 . 0 5 71 . 0 6 01 . 0 6 41 . 0 6 81 . 0 7 21 . 0 7 51 . 0 7 91 . 0 8 21 . 0 6 21 . 0 6 51 . 0 6 91 . 0 7 21 . 0 7 71 . 0 8 01 . 0 8 41 . 0 8 7. 1 . 0 6 61 . 0 7 01 . 0 7 41 . 0 7 71 . 0 8 21 . 0 8 41 . 0 8 91 . 0 9 218 04d8dd 土酸的配制 VHF－ 所需商品氫氟酸體積， m3； VHCl－ 所需商品鹽酸體積， m3； CHF－ 商品氫氟酸重量濃度， %； CHCl－ 商品鹽酸重量濃度，％； C’HF－ 土酸中氫氟酸重量濃度， %； C’HCL － 土酸中鹽酸重量濃度，％； ?HF－ 商品氫氟酸密度， kg/m3； ?HCl－ 商品鹽酸密度， kg/m3； Vm－ 土酸體積， m3； ?m－ 土酸密度， kg/m3。 (4)鹽酸的主要缺點(diǎn)是與石灰?guī)r反應(yīng)速度太快， 9 04d8dd 鹽酸比重及配制 ?HCl =1+C/2 鹽酸百分濃度 Wt和當(dāng)量濃度關(guān)系： Wt％ =( ) 100％ N?211221 VCCV???C― 鹽酸濃度 配置 配置稀酸液所需的清水量 V清水 ＝ V1－ V2 － V3 比重 10 04d8dd 降低鹽酸液濃度需加清水量計(jì)算 ?????? ?? 101 ZXQ1― 清水用量， kg； Q0― 已配酸液量， kg； X― 已配酸液濃度重量百分比，％； Z― 施工用酸液濃度重量百分比，％ 鹽酸比重及配制 11 04d8dd 提高稀酸液濃度，需加濃鹽酸量的計(jì)算 CZZX???02Q2― 濃鹽酸用量， kg； Q0― 已配酸液量， kg； C― 濃鹽酸濃度重量百分比，％； Z― 施工用酸液濃度重量百分比，％； X― 已配酸液濃度重量百分比，％ 鹽酸比重及配制 12 04d8dd 酸濃度， % 26 27 28 29 30 31工 業(yè)鹽酸配置鹽酸 密度， k g / m31 13 1. 0 1 13 6. 8 1 14 2. 2 1 14 7. 1 1 15 2. 6 1 15 7. 7濃度， % 密度 重量 體積 清水 重量 體積 清水 重量 體積 清水 重量 體積 清水 重量 體積 清水 重量 體積 清水1 10 04 . 8 38 . 6 34 . 2 96 5. 8 37 . 2 32 . 7 96 7. 3 35 . 9 31 . 4 96 8. 6 34 . 6 30 . 2 96 9. 8 33 . 5 29 . 1 97 0. 9 32 . 4 28 . 0 97 2. 02 10 09 . 7 77 . 7 68 . 7 93 1. 3 74 . 8 65 . 8 93 4. 2 72 . 1 63 . 1 93 6. 9 69 . 6 60 . 7 93 9. 3 67 . 3 58 . 4 94 1. 6 65 . 1 56 . 3 94 3. 73 10 14 . 7 1 17 . 1 10 3. 5 89 6. 5 1 12 . 7 99 . 2 90 0. 8 10 8. 7 95 . 2 90 4. 8 10 5. 0 91 . 5 90 8. 5 10 1. 5 88 . 0 91 2. 0 98 . 2 84 . 8 91 5. 24 10 19 . 7 15 6. 9 13 8. 7 86