【正文】 對酸和堿具有緩沖作用的溶液稱緩沖溶液。 同理 ,在氨水溶液中加入氯化銨 ,增加 NH4+濃度 ,使氨水解離度降低 , OH－ 降低 , 溶液 pH 值升高。 在弱酸的溶液中，加入該酸的共軛堿，或在弱堿的溶液中加入該堿的共軛酸，則弱酸或弱堿解離度降低。如 NaCl 溶液 , pH=7。 例如 NH4Cl 水解： NH4＋ ＋ H2O=＋ H＋ (3)弱酸弱堿鹽水解：水解生成弱酸和弱堿 ,溶液酸堿性視弱酸 Ka 和弱堿 Kb 相對強弱大小。如 , H2S(aq)=H＋ (aq)＋ HS－ (aq),Ka1= 10－ 8 HS－ (aq)= H＋ (aq)＋ S2－ (aq),Ka2= 10－ 12 Ka1＞＞ Ka2,忽略二級解離，按一級解離處理： ceq(H+)≈ 因 ceq(H+)≈ ceq(HS－ ),根據(jù)二級解離平衡 , 故 ceq(S2－ )≈ Ka2 (1)強堿弱酸鹽的水解 : 強堿弱酸鹽水解生成弱酸和強堿 ,溶液呈堿性。（ Ka＝ 10－ 5） 解 : ceq(H+)≈ 酸CKa. = 335 . 0 ??? ???? dmm o l pH = 例 度時 , 已知 HCN 的電離度為 ％ ,則該溫度時， HCN 的解離常數(shù) Ka 是多少？ 解： Ka＝ cα 2＝ （ ％ ） 2＝ 10－ 9 ：如 ,NH3(aq)＋ H2O(ι ) ===== NH4＋ (aq)＋ OH－ (aq) 弱堿的解離常數(shù)： Kb=)( )().( 34 NHC OHCNHC eq eqeq ?? 若弱堿比較弱， Kb＜ 10－ 4則： Ceq(OH－ )≈ 堿CKb Ceq(H＋ )=)( ?OHC Keq W 例 :求 氨水溶液的 PH 值。 Ka只與溫度有關(guān) ,在一定溫度下 , Ka為一常數(shù) ,Ka不隨濃度變化而變。 解離度 α =解離前溶質(zhì)的總量 已解離的溶質(zhì)量 100% ,ceq(H+)＝ cα； HAc(aq) ===== H+ (aq) + Ac－ (aq) 平衡濃度 /mol如， HCO3－ 、 H2PO4－ 、 HPO42－ 等。 一個酸給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹棄A , 一個堿給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹椝?. HA ===== H+ ＋ A－ 共軛酸 共軛堿 例如 , 共軛酸堿對 :HAc— NaAc、 HF— NH4F、 NH4Cl— NH H2CO3— HCO3－ 、 HCO3－ — CO32－ 、 H2PO4－ — HPO42－ 等。 C(OH－ )= KwW C(OH－ )= ? ? 31314 . ???? ???? dmm olHC K W (2) pH 值 : pH=－ lg{C(H? )}, pOH=－ lg{C(OH? )}, pH + pOH=1４ 例 , ,pH=1,pOH=141=13 (1)酸：凡能給出 H+的物質(zhì)稱為酸。kg 1 的 BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點、凝固點和滲透壓按從大到小次序排序 : 解： 按從大到小次序排序如下： 粒子數(shù) : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 蒸氣壓 : 蔗糖 → HAc → HCl → BaCl2 沸點 : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 凝固點 : 蔗糖→ HAc → HCl → BaCl2 滲透壓 : BaCl2 → HCl → HAc → 蔗糖 例 2,下列水溶液蒸氣壓及 凝固點 的高低順序為： kg1 蔗糖﹥ kg1HAc﹥ kg1NaCl﹥ kg1CaCl2 可溶電解質(zhì)單相電離平衡 ： H2O（ι） ===== H+(aq) + OH(aq) (1)水 的離子積： KwW=wC(H+)對于電解質(zhì)稀溶液，蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓的數(shù)值都比同濃度的非電解質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。 溶液的蒸汽壓下降、沸點上升、凝固點下降和滲透壓這些性質(zhì)，與溶質(zhì)的本性無關(guān)，只與溶液中溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，稱為溶液的依數(shù)性。 4）滲透壓的規(guī)律：當溫度一定時，稀溶液的滲透壓和溶液的摩爾濃度 c 成正比；當濃度一定時，稀溶液的滲透壓 π 和溫度 T成正比。 因此溶液的 凝固點 為 := OC。 因此溶液的沸點為 :100+= OC。 解：葡萄糖的摩爾質(zhì)量為 ,其質(zhì)量摩爾數(shù)濃度為 : kgmo lm /0 0 0 0 0 0 8 0??? 。kf: 溶劑的摩爾凝固點下降常數(shù) . 拉烏爾定律可用來計算溶液的沸點、凝固點或溶質(zhì)的摩爾質(zhì)量。 4）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點上升（ Δ Tb）和凝固點下降（ Δ Tf）與溶液的質(zhì)量摩爾濃度（ m）成正比。 試驗證明 :溶液的沸點總是高于純?nèi)軇┑姆悬c；溶液的凝固點總是低于純?nèi)軇┑哪厅c。 2）凝固點：液向蒸汽壓和固相蒸汽壓相等時的溫度。 2）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降（Δ P）和溶質(zhì)（ B） 的摩爾分數(shù)成正比。 試驗現(xiàn)象 : 一封閉鐘罩中放一杯純水 A 和一杯 糖水 B，靜止足夠長時間發(fā)現(xiàn) ,A 杯變成空杯， B 杯中水滿后溢出。 例：有一混合氣體（ N CO O2）其總壓力為 ，此氣體的組成為： N225%、 CO215%、 O260%（體積百分比），試計算混合氣體中各組分的分壓。 P 總 ＝ PA＋ PB＋?? 2)混合氣體中某組分氣體的分壓，等于總壓力乘以該組分氣體的摩爾分數(shù)。 ⑵道爾頓分壓定律 :適于各組分互 不反應(yīng)的理想氣體。 例 1：已知在 105Pa， 27OC時， 升 ,試求此氣體的分子量 . 解 : m= ,T =273+27=300K ,V= 升 = 103 m3, 據(jù) 理想氣體狀態(tài)方程 M＝ m olgPVm R T / 35 ???? ??? ? 例 10 OC 時 ,水的蒸汽壓為 ,在 10 OC、 101。 M: 摩爾質(zhì)量 , g/mol； ρ :氣體密度 ,g/ m3。(1 m3 =103L) T: 絕對溫度 , K； n: 摩爾數(shù) , mol。( 1 atm = 105 Pa 。是熱和電的良導體 ,可作潤滑劑。 （ 2）層狀結(jié)構(gòu)晶體 如石墨 ,層與層之間的作用力為大π鍵 。鏈內(nèi)的作用力為強的共價鍵。 4)晶體的特性：是電和熱的良導體，熔點較高、硬度較大；優(yōu)良的變形性和金屬光澤。 2)微粒間作用力：金屬鍵。 4)晶體的特性：熔點抵、硬度小 (隨分子量的增大而增大 )；延展性差；其溶解性遵循“相似者相溶”，極性分子易溶于水、冰醋酸等，非極性分子 易溶于有機溶劑 如碘、萘等，熔融態(tài)不導電。 3)晶體中存在獨立的簡單分子。 2)微粒間作用力：分子間力（還有氫鍵）。常見的原子晶體有金剛石（ C）和可作半導體材料的單晶硅（ Si）、鍺 (Ge)、 砷化鎵 (GaAs)、以及碳化硅 (SiC)和方石英(SiO2)。例如方石英（ SiO2）晶體 ,表示 Si:O=1:2。 2)微粒間作用力：共價鍵。 ＋ 2, ＋ 2 2614℃ MgO 197。如半徑 : Fe2+﹥ Fe3+ (C)在同一族中，自上而下離子半經(jīng)逐漸增大。如半徑： Na＋ ﹥ Mg2＋ 。 在相同類型的典型離子晶體中，離子的電荷越多，半徑越小，晶體的熔點越高，硬度越大。例如 NaCl晶體 ,表示 Na+:Cl－ =1:1。其作用力隨離子電荷的增多和半徑的減少而增強。 晶體結(jié)構(gòu)和性質(zhì) 晶體的基本類型和性質(zhì) （ 1）離子晶體 1)晶格結(jié)點上的微粒：正、負離子。溶質(zhì)和溶劑的極性越相近，越易互溶。同理 H2O、 NH3在同族氫化物中，沸點也出現(xiàn)反?，F(xiàn)象。例如， HF、 HCl、 HBr、 HI 沸點（ 。因為分子間的色散力隨摩而質(zhì)量的增加而增大。如： HF、 H2O、 NH無機含氧酸 (HNO H2SO H3BO3等 ) 、有機羧酸（－ COOH） 、醇 (－ OH)、胺 (NH2)、蛋白質(zhì)等分子之間都存在氫鍵。 X— H?? Y, X、 Y— 電負性較大的原子如 (F、 O、 N) 2)氫鍵和分子間力的強度、數(shù)量級相同，也具有方向性和飽和性。 例如 ,分子間力： I2﹥ Br2 ﹥ Cl2﹥ F2 分子間力比一般化學鍵弱得多，沒有方向性和飽和性。其中色散力最普遍，也最重要。 分子間力是色散力、誘導力和取向力的總稱 ,即分子間力 =色散力＋誘導力＋取向力 非極性分子與非極性分子間之間：只有色散力； 非極性分子與極性分子之間：具有色散力和誘導力 .； 極性分子與極性分子之間：具有色散力、誘導力和取向力。 誘導偶極：由于分子受外界電場包括極性分子固有偶極場的影響所產(chǎn)生的一種偶極。 色散力普遍存在于一切分子之 間。 分子間力的類型： 1）色散力：瞬時偶極和瞬時偶極之間產(chǎn)生的吸引力。 不等性雜化：各個雜化軌道所含成分不完全相同。 雜化軌道理論可 用來解釋分子的空間構(gòu)型。 3．分子空間構(gòu)型和雜化軌道理論 （ 1）雜化軌道理論要點 : 1)原子在形成分子時 ,能級相近的原子軌道可相互混雜即雜化 ,雜化后的軌道稱為雜化軌道 。若鍵是非極性的 ,其分子也是非極性的 ,如 . N H O2等 . 2)對于多原子分子：分子的極性與鍵的極性不一定一致 ,分子的極性不僅取決于鍵的極性 ,而且與分子的空間構(gòu)型有關(guān) .結(jié)構(gòu)對稱的分子 ,鍵的極性可相互抵消 ,分子為非極性分子。=0，為非極性分子。=0。 0，為極性分子。 （ 2）極性分子 ：正負電荷中心不重合的分子 .其電偶極矩大于零 ,即 181。: μ = q來區(qū)別。 例如 : 單鍵 ： ? Cl2: PxPx? 鍵 . 雙鍵 ： ? +Л C=C : PxPx? 鍵 , PyPyЛ鍵 . 三鍵： ? +Л +Л N2 中 N≡ N: PxPx? 鍵 , PyPyЛ鍵 。 2） 共價鍵具有方向性：對稱性匹配；最大重疊。原子中一個未成對電子只能和另一個原子中自旋相 反的一個電子配對成鍵，且成鍵時原子軌道要對稱性匹配 ,并實現(xiàn)最大程度的重疊。 （ 3）共價鍵：分子內(nèi)原子間通過共用電子對 (電子云重疊 )所形成的化學鍵。 金屬鍵的本質(zhì)：金屬離子與自由電子之間的庫侖引力 (2) 離子鍵：電負性很小的金屬原子和電負性很大的非金屬離原子相互靠近時，金屬原子失電子形成正離子，非金屬離原子得到原子形成負離子，由正、負離子靠靜電引力形成的化學鍵?；瘜W鍵一般分為金屬鍵、離子鍵和共價鍵。例如 : H. Na. .Mg. .Ca. :C: 分子結(jié)構(gòu)式：用“ — ”代表一對共用電子對的分子式。 ↑ ↑ ↑↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑↓ ↑↓ 3d6 4s2 可見未成對電子數(shù)為 4。 (4)核外電子分布式： 原子的核外 原子的 離子的核外 離子的 電子分布式 外層電子分布式 電子分布式 外層電子分布式 （價電子構(gòu)型） Na11 1s22s22p63s1 3s1 Na+:1s22s22p6 2s22p6 S16 1s22s22p63s23p4 3s23p4 S2:1s22s22p63s23p6 3s23p6 Fe26 1s22s22p6 3s23p63d64S2 3d64s2 Fe3+:1s22s22p63s23p63d5 3s23p63d5 24Cr 1S22S22P63S23P63d54S1 3d54S1 24Cr3＋ :1S22S22P63S23P63d3 3S23P63d3 29Ｃ u 1S22S22P63S23P63d104S1 3d104S1 29Ｃ u2＋ :1S22S22P63S23P63d9 3S23P63d9 根據(jù)電子的排布，還可判斷出軌道中未成對電子的數(shù)目。 全充滿 : p6或 d10或 f14 半充滿 : p3或 d5或 f7 全空 : p0或 d0或 f0 例如 , 24Cr 1S22S22P63S23P63d54S1 , 半充滿比較穩(wěn)定。軌道近似能級圖為 : 7s?? 6s 4f 5d 6p 5s 4d 5p 4s 3d