[工學(xué)]化工原理第四章多組分系統(tǒng)熱力學(xué)-文庫吧資料
2024-12-13 23:29本頁面
【正文】 xA的關(guān)系 ： A*AA xpp ?)x1(pp B*AA ??： 拉烏爾定律的適用條件及對象 是稀溶液中的 溶劑 。 氣體組分的化學(xué)勢 P160 一 . 理想氣體的化學(xué)勢 理想氣體 ∵ mGG B ** ???一定溫度下，純理想氣體的： dPVdG mm ?33 若在 和任意 之間積分： P?P?? ??PPlnRT)P(G)P(Gmm?????? ??pplnRTμ*μ∴ ?? ??pplnRTμμ BBB： pyp BB ? pB為理想氣體混合物中 B組分的分壓 P161 34 二 . 真實氣體的化學(xué)勢 P162 ： ? ???? p m dppRTgVp pRTgμgμ 0 * }/)({ln)()(* ??： ? ????pgBBgBgB dppRTVppRTμμ0 )()()(}/{ln ??摩爾體積之差 偏摩 與理摩體積之差 35 拉烏爾定律 36 167。 若 ?? ??? BB??? ??BBB )d(d nG ??31 結(jié)論 :在 恒溫恒壓 下若任一物質(zhì) B在兩相中的化學(xué)勢不相等 , 則該組分必然 從化學(xué)勢高的那一相向化學(xué)勢低的那一相轉(zhuǎn)移 , 即朝著化學(xué)勢減小的方向進(jìn)行 : 若每一組分在兩相的化學(xué)勢都分別 相等 , 則兩相處于 平衡狀態(tài) 。 BCBCBCBC nn,p,TBnn,V,TBnn,p,SBnn,V,SBB nGnAnHnU?????????????????????????????????????????????????BU BH BA BG27 4. 化學(xué)勢判據(jù) P159 BBBBBB ndndpdVTdSGd ?? ???????恒溫恒壓 下 , 系統(tǒng)內(nèi)發(fā)生 相變化或化學(xué)變化 時 , 對系統(tǒng)中的 ? 相 , 有 : )()()( ???? BBB dd nG ??? ??αnG )()( ??? BBB dd對系統(tǒng)中所有相 , 有 : 28 同理還可得 恒溫恒容 條件下的 化學(xué)勢判據(jù) : )0W,0Vd,0Td(0nd fαBα BαB ??????? ? 平衡自發(fā)根據(jù)吉布斯函數(shù)判據(jù) , 可得 化學(xué)勢判據(jù) : )0W,0pd,0Td(0nd fαBα BαB ??????? ? 平衡自發(fā)29 考慮多組分 ?,?兩相系統(tǒng) ,若組分 B有 dnB由 ?相 轉(zhuǎn)移到 ?相 , 有 0ndndnd BBB ??? ??? 且?????????? ?????BBBBBBBBBB )ddddd nnnnG ????? ? ? ( P159 dni ??相 ???相 ?30 則 dG = 0, 組分 B 在 α, β兩相中 達(dá)成平衡 。 ? ?????BBB ndVdpTdSAd由 dU = d(G－ pV+TS), dH = d(G +TS), dA = d(G－ pV), 又得 : 25 ? ????BBB ndVdpSdTU( 1 ) d Cn,V,SBB nU????????????同理可得另外三種表達(dá)式： Cn,p,SBB nH????????????? ????BBB ndpdVSdTH( 2 ) d? ?????BBB ndpdVTdSG( 4 ) dCn,p,TBBB nGGd e f????????????Cn,V,TBB nA????????????? ?????BBB ndVdpTdSA( 3 ) d2022年第 10次課 26 于是 化學(xué)勢 就有 4個偏微商表達(dá)式 : )p,T(GnG * B,m*Bp,TB????????????? ?注意： 純物質(zhì)的化學(xué)勢等于該物質(zhì)的摩爾吉布斯函數(shù) , 即： 注意： 每個偏微分的下標(biāo) , 也即 求偏導(dǎo)的條件 。 23 P157 BB ,B,ddddBBnnGppGTTGGCnpTnTnp? ???????? ???????????????????????于是得 : ? ?????BBB ndpdVTdSGd對多組分組成可變的均相系統(tǒng) )n,n,P,T(fG BA ???????24 ? ????BBB ndVdpSdTUd? ????BBB ndpdVSdTHd以上 4式為均相系統(tǒng)的更為普遍的 熱力學(xué)基本方程 。 CB dXdX CB xx ??0 XdnBBB ??吉布斯 杜亥姆 (Gibbs Duhem)方程 0 XdxBBB ??
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