高聚物結(jié)晶情形分析-文庫吧資料
2025-05-22 22:25本頁面
【正文】 ? ?或 av ccc a c aVXVV? ? ???? ? ? ?? 式中： Xcw和 Xcv分別是重量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度， ρ、 ρa(bǔ)、 ρc分別為試樣、非晶部分和結(jié)晶部分的密度。 球晶 t1/2 天然橡膠結(jié)晶速度與溫度的關(guān)系 一些典型高聚物的結(jié)晶參數(shù)之間的關(guān)系 高聚物 Tg/℃ Tc,max/ ℃ (Tm/Tg) Tm/℃ vm (μm/min) t1/2/s HDPE Nylon66 iPP Nylon6 PET iPS NR 80 50 5 50 69 105 73 147() 90() 141() 186() 170() 24() 267 186 232 270 240 28 2021 1200 200 7 42 185 5000 四、聚合物的結(jié)晶度 ? 結(jié)晶性高聚物與結(jié)晶高聚物是兩個不同的概念，有能力結(jié)晶的高聚物稱為結(jié)晶性高聚物，但由于條件所限（比如淬火），結(jié)晶性高聚物可能還不是結(jié)晶高聚物，而是非晶高聚物，但在一定條件下它可以形成結(jié)晶高聚物。結(jié)晶速率最大值 Tc,max出現(xiàn)在 Tg與Tm之間，可以從 Tm和 Tg值來估計，公式如下： , m a x ( )cmTT??, m a x 0 .6 3 0 .3 7 1 8 .5c m gT T T? ? ?? 如果用膨脹計法或光學(xué)解偏振法觀察高聚物的等溫結(jié)晶過程，可以得到一組等溫結(jié)晶曲線。 3. 溫度對結(jié)晶速度影響最大 ? 溫度對結(jié)晶速度影響最大，高于 Tm（熔點(diǎn)）或低于 Tg（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度）都不能結(jié)晶。 n－ Avrami指數(shù)，為一整數(shù)，它與成核機(jī)理和生長方式有關(guān)， n＝生長的空間維數(shù)＋時間維數(shù)，異相成核的時間為 0，均相成核為 1。 使用樣品量多，熱平衡時間長，起始時間不易定位。 ③ 光學(xué)解偏振法與膨脹計法的對比 光學(xué)解偏振法 膨脹計法 適用范圍 同時適用于高、低速結(jié)晶 僅適用于低速結(jié)晶 優(yōu)缺點(diǎn) 數(shù)據(jù)處理 試樣用量少，熱平衡時間短，可自動測量，是較好的方法。經(jīng)光電倍增管 5，將由于樣品結(jié)晶不斷增加、透明度不斷降低使透過光強(qiáng)不斷減弱 ? 的信號反饋到透射光強(qiáng)補(bǔ)償裝置，通過不斷自動地增大光源的電壓，使在整個結(jié)晶過程中透過樣品的光強(qiáng)為恒定值。結(jié)晶爐的頂部和底部開設(shè)圓孔小窗，供檢測系統(tǒng)的光路通過。 121t② 儀器－結(jié)晶速度儀 ? 該儀器主要由熔化爐、結(jié)晶爐、偏振光檢測系統(tǒng)和透射光強(qiáng)度補(bǔ)償電路所組成。 ? 從曲線可以看出，在達(dá)到樣品的熱平衡時間后，首先是結(jié)晶速度很慢的誘導(dǎo)期，在此期間沒有透過光的解偏振發(fā)生，而隨著結(jié)晶開始，解偏振光強(qiáng)的增強(qiáng)越來越快，并以指數(shù)函數(shù)形式增大到某一數(shù)值后又逐漸減小，直到趨近一個平衡值。用光電元件接收放大，并用儀器自動記錄，便可得到
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