【正文】 涕、鼻出血、咽痛、聲音嘶啞、咳嗽、胸悶、氣短等癥狀。 臨床表現(xiàn) 急性中毒 由于短期內(nèi)接觸較高濃度的銻粉塵及煙霧所致。實(shí)驗(yàn)證***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 25 明，金屬銻、三氧化二銻、硫化銻，均為化學(xué)致敏物。工業(yè)中的銻毒性主要通過呼吸道途徑侵入。銻的化合物如三氯化銻灼傷皮膚后，可通過破損的皮膚吸收。常見的銻化合物有三氧化二銻、五氧化二銻、三氟化銻、三氯化銻、銻化氫等。 （ 4）三醋酸銻 醋酸銻加熱到分解溫度時(shí)能放出醋酸和氧化銻劇毒煙霧，危害身體健康。皮膚和眼接觸后，立即用大量清水徹底沖洗。 應(yīng)急處理 吸入中毒者應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場，必要時(shí)吸氧。反復(fù)接觸蒸氣可引起皮***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 24 炎和結(jié)膜炎。誤服本品可引起惡心、嘔吐、腹瀉、麻醉和呼吸衰竭。接觸90mg/m3乙醛蒸氣濃度 15min，大多數(shù)人會(huì)出現(xiàn)輕微的眼刺激癥狀；接觸濃度達(dá) 360mg/m3時(shí)，所有接觸者出現(xiàn)眼充血和短暫的結(jié)膜炎。大鼠長期吸入乙醛蒸氣后，鼻腺 癌和鱗狀細(xì)胞癌發(fā)生率顯著增高。其刺激作用較甲醛弱，對中樞神經(jīng)系統(tǒng)的抑制作用較甲醛強(qiáng)。吸入的乙醛蒸氣在人體約45%～ 70%滯留在呼吸道。與酸酐、醇類、酮類、酚類、強(qiáng)堿和胺類等可發(fā)生劇烈反應(yīng)。在空氣中可爆炸，爆炸極限 ～ %。溫度在400℃以上時(shí)可分解，主要形成甲烷和一氧化碳。本品為高度活潑的化合物 ,可發(fā)生 縮合、加成和聚合反應(yīng)。 （ 3）乙醛（ AA） 理化性質(zhì) 為無色有刺激性窒息氣味的揮發(fā)性液體。不要直接接觸泄漏物，在確保安全情況下堵漏。 泄漏 處置 疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。乙二醇加熱時(shí)應(yīng)密閉排氣，防止吸入乙二醇蒸氣。解毒劑可用乙醇和 4甲基吡唑（ 4methlpyrazole），兩者均可延遲和阻止乙二醇有毒代謝產(chǎn)物的形成。 應(yīng)急處理 誤服者應(yīng)盡快洗胃。約有 1/5 的 接觸工人尿沉渣中見到草酸鈣結(jié)晶。爐旁為工人主要操作點(diǎn)。車間空氣中乙二醇濃度以反應(yīng)爐旁最高，平均達(dá) 。曾有大量用含本品的藥物治療濕疹引起經(jīng)皮吸收中毒的報(bào)道，患者昏迷、瞳孔縮小、脈搏緩慢。第三階段在服后 24～72h，出現(xiàn)不同程度的腎損害 ，有兩側(cè)腰痛、蛋白尿、少尿或無尿，重***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 22 者可因急性腎功能衰竭而死亡。第一個(gè)階段在服后 ～ 12h 發(fā)生 ,主要表現(xiàn)為類似乙醇中毒的中樞神經(jīng)系統(tǒng)癥狀 ,出現(xiàn)短暫的興奮 ,但呼出氣無酒味 ,并可有惡心、嘔吐等胃腸道癥狀，重者很快昏迷、抽搐，甚至死亡。但也有口服 2L者因搶救及時(shí)而存活。 臨床表現(xiàn) 急性中毒 多由誤服所致。大鼠經(jīng)口 LD50為 ～ 。 毒性 本品屬低毒類。 可經(jīng)呼吸道、胃腸道和皮膚吸收。具甜味。 未見職業(yè)中毒報(bào)道。對皮膚有輕度刺激作用?？諝庵?PTA 粉塵的爆炸性與粉塵濃度和氧含量有關(guān)， PTA 粉塵最低爆炸濃度為 ,而其最低含氧量卻視溫度而定。 生產(chǎn)性有毒物質(zhì) （ 1） 對苯二甲酸 理化性質(zhì) 相對密度 ，升華溫 度～ 300℃。粉塵還可引起堵塞性皮脂炎、粉刺、毛囊炎、膿皮病。 （ 1）呼吸系統(tǒng)疾病 長期吸入不同種類的粉塵可引起不同類型的塵肺或肺部疾患。 職業(yè)病危害因素的主要產(chǎn)生環(huán)節(jié)的單元分析 (見表 4)。 放射性物質(zhì)（電離輻射） 在第二預(yù)縮聚反應(yīng)器和終縮聚反應(yīng)器中使用了射源為鈷 60 的放射性儀表各一個(gè)。漿料配制（漿料攪拌裝置、兩臺(tái)漿料輸送泵）；酯化反應(yīng)（第一酯化反應(yīng)器和第二酯化反應(yīng)器均有攪拌器）；預(yù)縮聚（第二預(yù)縮聚反應(yīng)器、刮板冷凝器、乙二醇噴淋冷凝器、輸送泵）；終縮聚（終縮聚反應(yīng)器、三級乙二醇蒸汽噴射真空系統(tǒng)、刮板冷凝器）；熔體分配、鑄帶切粒及成品包裝（單臺(tái)熔體輸送泵；熔體增壓泵、熔體過濾器、切粒機(jī) 、切片干燥機(jī)）； 熱媒站***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 18 (熱媒爐、熱媒輸送泵 )；送排風(fēng)風(fēng)機(jī)。 （ 13）二氧化硫 主要產(chǎn)生在原料油（重油）的燃燒排放。 （ 11）氫氧化鈉（ NaOH） 主要用于清洗槽罐以及中 和排放的酸性廢水。 （ 9）三甘醇 主要在清洗過濾器時(shí)用到該物質(zhì)。 （ 7）二氧化鈦 按產(chǎn)品需求加入到第二酯化反應(yīng)器中，主要產(chǎn)生在二氧化鈦加料處。 ***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 17 （ 5）氮?dú)? 主要產(chǎn)生在 PTA 由料倉輸送到日料倉的過程中（輸送PTA 的介質(zhì)）。 （ 3）乙醛 主要產(chǎn)生在生產(chǎn)污水排放和清洗廢水排放（對槽罐、換熱器和泵前過濾器的清洗）；工藝塔頂冷凝液和工藝尾氣淋洗塔的排放液中；裝置中槽罐的尾氣排放；酯化反應(yīng)的副產(chǎn)物和縮聚過程中聚合物熱降解的產(chǎn)物。 生產(chǎn)性有毒物質(zhì) （ 1）對苯二甲酸 主要產(chǎn)生在 PTA貯存料倉、日料倉以及輸送管線輸送 PTA 過程中的跑冒滴漏； PTA 稱量后加入到漿料配制槽過程中的跑冒滴漏。 表 3 建設(shè)項(xiàng)目主要生產(chǎn)設(shè)備 設(shè)備名稱 型 式 產(chǎn) 地 備 注 ***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 15 第一酯化反應(yīng)器 立式單室攪拌釜 國內(nèi)自行設(shè)計(jì)、制造 攪拌器采用上裝式 第二酯化反應(yīng)器 立式雙筒夾套攪拌釜 國內(nèi)自行設(shè)計(jì)、制造 攪拌器采用上裝式 第一預(yù)縮聚反應(yīng)器 立式夾套真空反應(yīng)釜 國內(nèi)自行設(shè)計(jì)、制造 釜內(nèi)無攪拌器 第二預(yù)縮聚反應(yīng)器 臥式圓盤真空反應(yīng)器 電機(jī)、減速機(jī)引進(jìn)國外，其余國內(nèi)設(shè)計(jì)制造 圓盤攪拌系統(tǒng) 終縮聚反應(yīng)器 臥式雙軸圓盤真空反應(yīng)器 減速箱、電機(jī)引進(jìn)國外，其余國內(nèi)設(shè)計(jì)制造 乙二醇噴淋冷凝器 帶刮刀的雙套筒式 國產(chǎn) 乙二醇蒸氣噴射泵組 國產(chǎn) 年底投產(chǎn) 攪拌裝置 國產(chǎn) 除 PTA 漿料調(diào)配和酯化反應(yīng)器的攪拌器引進(jìn)外， 切粒系統(tǒng) 國產(chǎn) 切粒機(jī)、切片干燥機(jī) 單臺(tái)熔體輸送泵 按單臺(tái)輸送泵設(shè)計(jì) 熱媒輸送泵 屏蔽泵 國產(chǎn) 漿料輸送泵 螺旋泵 國產(chǎn) 換熱器 板式 國產(chǎn) 90KW 以上的熱媒輸送泵 屏蔽泵 擬購買國外公司或國內(nèi)合 資廠的 帶熱媒夾套齒輪泵 國際市場采購 輸送高溫、高粘熔體 PTA 連續(xù)稱量裝置 國際市場采購 熔體過濾器 國際市場采購 軸承、密封件、減速機(jī) 國際市場采購 圓盤反應(yīng)器使用 帶夾套閥門和控制閥 國際市場采購 熔體分配用 攪拌器 國際市場采購 漿料配制、酯化 DCS 系統(tǒng) 國際市場采購 粘度計(jì) 國際市場采購 放射性液位計(jì) 國際市場采購 PTA 輸送 6 主要職業(yè)病危害因素識(shí)別與評價(jià) 職業(yè)病危害因素的主要產(chǎn)生環(huán)節(jié)的識(shí)別 生產(chǎn)性粉塵 （ 1）二氧化鈦粉塵 主要產(chǎn)生在二氧化鈦加料口。 ⑩粘度計(jì)和放射性液位計(jì)。 ⑧漿料配制攪拌器、酯化攪拌器。 ⑥熔體分配的帶夾套閥門和 控制閥。 ④熔體過濾器。 ②帶熱媒夾套輸送高溫、高粘熔體的齒輪泵。 ③換熱器 聚酯裝置中主工藝流程上用到的換熱器均選用板式換熱器，與傳統(tǒng)的列管式換熱器相比，它的傳熱效率高，占地面積小，且造價(jià)低，但對物料的清潔度有一定的要求。 （ 4）通用設(shè)備選型 ①熱媒輸送泵 選用 國產(chǎn)的屏蔽泵，其特點(diǎn)是流體沒有外漏。 （ 3）單臺(tái)熔體輸送泵 ***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 14 按單臺(tái)輸送泵設(shè)計(jì)。 ②攪拌裝置 除 PTA 漿料調(diào)配和酯化反應(yīng)器的攪拌器引進(jìn)外，其余攪拌器選用國產(chǎn)設(shè)備。由筒的頂部設(shè)有可上下往復(fù)的刮板，對汽相進(jìn)口處的低聚物的聚集起清除作用。 ⑥乙二醇噴淋冷凝器 縮聚真空系統(tǒng)中的噴淋冷凝器采用新型的帶刮刀的雙套筒式噴淋冷凝器，反應(yīng) 汽體 由內(nèi)筒側(cè)面進(jìn)入，經(jīng)內(nèi)套筒向下進(jìn)入外筒，并由外筒頂部側(cè)面的汽相出口排出。 ⑤終縮聚反 應(yīng)器 為一臥式雙軸圓盤真空反應(yīng)器。傳動(dòng)裝置和密封設(shè)有獨(dú)立的潤滑、冷卻系統(tǒng)。圓盤攪拌系統(tǒng)由特殊的電機(jī)、減速機(jī)驅(qū)動(dòng)。本反應(yīng)器由國內(nèi)設(shè)計(jì)、制造。 ③第一預(yù)縮聚反應(yīng)器 為立式夾套真空反應(yīng)釜，釜內(nèi)不設(shè)攪拌器。內(nèi)加熱盤管結(jié)構(gòu)與第一酯化反應(yīng)器相同，夾套結(jié)構(gòu)和攪拌器密封結(jié)構(gòu)也類似。物料在攪拌下進(jìn)行反應(yīng)，由內(nèi)盤管和夾套進(jìn)行加熱與保溫。本反應(yīng)器由國內(nèi)自行設(shè)計(jì)、制造。攪拌器采用上裝式，雙端面機(jī)械密封，有獨(dú)立的潤滑、冷卻系統(tǒng)。為了減少熱損失，反應(yīng)器設(shè)有外部夾套。大部分設(shè)備材料為不銹鋼。 主要生產(chǎn)設(shè)備 本項(xiàng)目中共涉及設(shè)備約 180臺(tái)（套），包括反應(yīng)器在內(nèi)的 非標(biāo)設(shè)備和大部分定型設(shè)備均由國內(nèi)制造，國內(nèi)技術(shù)不過關(guān)和沒有合適產(chǎn)品的部分設(shè)備從國外引進(jìn)。在切換聚合物過濾器時(shí)，濾器中殘留的熔體排放，聚合熔體凝固物的排放主要是切粒生產(chǎn)異常時(shí)排放。一類是聚酯低聚物，另一類是聚酯熔體凝固物，都是 間歇性排放，排量約為 400 噸 /年。 （ 2）大氣污染物 污染物的排放源主要是裝置中槽罐的尾氣排放（工藝過程中產(chǎn)生的廢氣），含乙醛和乙二醇等有機(jī)物。第二類是清潔廢水，包括兩臺(tái)縮聚反應(yīng)器液位計(jì)夾套的冷卻水和空調(diào)室排水，排放量 3t/h。生產(chǎn)過程產(chǎn)生的污水是連續(xù)排放的，排放量約 ,排放源為工藝塔頂冷凝器和工藝尾氣淋洗塔的排***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 11 液 ,污 染物是乙二醇和乙醛 。 ,端羧基含量 20～ 27%,鐵含量≤ 3mg/Kg，熔點(diǎn)≥ 260℃ ,外觀為無色透明 ,凝聚粒子 10μ m～ 20μ m≤ /mg,沒有大于 20μ m的凝聚粒子。 表 2 主要原材料規(guī)格要求 序號(hào) 名稱 技術(shù)規(guī)格 備注 1 精對苯二甲酸 分子量 :， 外觀：白色粉末， 4羧基苯甲醛≤ 25ppm， 對甲基苯甲酸≤ 150ppm， 重金屬（ Mo， Cr，鐵， Mn， Ti， Co）≤ 3mg/Kg， 粒度分布： 250μ m≥ 94%， 平均粒徑： 95μ m～ 130μ m， 原料 2 乙二醇 分子量 :， 外觀：無色透明液體， 醛（以甲醛計(jì)）≤ %， 二甘醇≤ %， 原料 3 三醋酸銻 外觀：白色或灰色結(jié)晶 ,無結(jié)塊， 銻 :～ %， 甲苯≤ %， 催化劑 4 三甘醇 分子量 :， 密度 (20℃ )： ～ ， 清洗過濾器用 5 氫化三聯(lián)苯 平均分子量 :240， 外觀：黃色透明液體， 閃點(diǎn) (開杯 ):≥ 179℃ , 燃點(diǎn) (開杯 ):≥ 194℃ , 自燃點(diǎn) :374℃ , 熱載 體 產(chǎn)品 聚酯專用料 16萬噸。主要生產(chǎn)原料、輔料見表 1。乙二醇、催化劑、改性添加劑等由儀征化纖統(tǒng)一購入分配。 主要生產(chǎn)原料、產(chǎn)品及三廢 主要生產(chǎn)原料、輔料 本裝置的主要原料是精對苯二甲酸（ PTA）和乙二醇（ EG）。本裝置共設(shè)置了十一個(gè)二次熱媒回路。 ⑧熱媒供熱 裝置中五臺(tái)反應(yīng)器、工藝塔、乙二醇蒸發(fā)器等設(shè)備以及反應(yīng)器間的物料管和反應(yīng)器的汽相管（皆為夾套管）都采用 液 相熱媒加熱、保溫，由廠區(qū)熱媒站送來的熱媒稱為一次熱媒，裝置上每個(gè)供熱回路循環(huán)的熱媒稱二次熱媒。用泵將回用乙二醇送到漿料配制槽與 PTA混合配制成漿料。脫除了水份的乙二醇液送到回用乙二醇收集***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 9 槽。鑄帶條用除鹽水冷卻成形，切片用二條密相脈沖輸送系統(tǒng)直送到切片成品料倉，經(jīng)打包機(jī)稱量、包裝，然后入庫。 ⑥熔體分配、鑄帶切粒及成品包裝 聚酯熔體出終縮聚反應(yīng)器后，直接進(jìn)入熔體增壓泵，通過增壓泵后壓力升高，再經(jīng)熔體過濾器及多通閥到鑄帶頭、切粒機(jī) 生產(chǎn)切片。它用調(diào)節(jié)加入在噴射泵吸入口的乙二醇蒸汽量來控制吸入真空度。它的刮板冷凝器要求采用溫度較低的噴淋乙二醇，因此以冷凍水作乙二醇的冷卻介質(zhì)。 ⑤終縮聚 終縮聚反應(yīng) 器出口熔體的聚合度主要通過調(diào)節(jié)真空度、圓盤轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)速以及料位來進(jìn)行控制。第二預(yù)縮聚反應(yīng)器操作壓力在 1Kpa（ A）左右，它與終縮聚反應(yīng)器合用一套三級乙二醇蒸汽噴射真空系統(tǒng)。***化纖股份有限公司年產(chǎn) 16 萬噸聚酯專用料項(xiàng)目職業(yè)病危害預(yù)評價(jià)報(bào)告書 ***省疾病預(yù)防控制中心 8 凝液收集在乙二醇液封槽，經(jīng)過冷卻器降溫，在系統(tǒng)中循環(huán)使用。 ④ 預(yù)縮聚 兩臺(tái)預(yù)縮聚反應(yīng)器，第一預(yù)縮聚反應(yīng)器為立式槽，無攪拌裝置，第二預(yù)縮反應(yīng)器為