【正文】 張，甘油法消耗較高，其工藝逐步淡出人們視野。隨著 2021 年陶氏化學(xué)、蘇威幾乎同時宣布建設(shè)甘油法環(huán)氧氯丙烷大型生產(chǎn)裝置 (我國江蘇揚農(nóng)化工也在很短的時間內(nèi)建成裝置并迅速投產(chǎn) )，一個全球性的環(huán)氧氯丙烷投產(chǎn)高潮已經(jīng)形成，甘油法將成為這一高潮的 主角。 CH2ClCHClCH2OH+ 1/2Ca（ OH） 2→ CH 2— CH— CH2Cl +1/2CaCl2 +H2O O 甘油氯化法 由甘油制環(huán)氧氯丙烷最早于 1854 年由 Berthelot 在用鹽 酸處理粗甘油，然后用堿液水解時首先發(fā)現(xiàn)的，數(shù)年后， Reboul 提出這一物質(zhì)可由二氯丙醇與氫氧化鈉經(jīng)水解反應(yīng)直接得到。大體可分為：制取醋酸丙烯酯、丙烯醇制取、合成二氯丙醇和皂化環(huán)合 4 個反應(yīng)單元。 ClCH2CHClCH2OH + ClCH2CHOHCH2Cl + 1/2 Ca（ OH） 2→ CH2— CH— CH2Cl +CaCl2 + H2O O 齊魯石化公司引進技術(shù)中， 皂 化前先用 CaCO3 乳液中和二氯丙醇水溶液中的鹽酸，用 CaO 代替 Ca(OH)2 可回收熱量，降低生產(chǎn)成本。 高溫氯化的原理如下： 次氯酸化：氯氣在水中生產(chǎn)次氯酸，次氯酸與氯丙烯反應(yīng)生成二氯丙醇（生產(chǎn)過程中二氯丙醇濃度一般控制在 4%左右）。 大體上講，丙烯高溫氯化法可分為：丙烯高溫氯化制氯丙烯、次氯酸化合制二氯丙醇、二氯丙醇皂化合成環(huán)氧氯丙烷 3 個反應(yīng)單元。三種工藝路線的具體情況如下： 丙烯高溫氯化法 丙烯高溫氯化法工藝于 1945 年開發(fā)成功， 1948 年建成工業(yè)化生產(chǎn)裝置，至今有 50 多年的歷史，經(jīng)不斷改進提高，技術(shù)已趨完善成熟，目前世界 90%以上的生產(chǎn)能力是基于該工藝。 工藝技術(shù)方案 工藝技術(shù)概況 目前國內(nèi)外環(huán)氧氯丙烷的工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有三種 丙烯高溫氯化法，醋酸丙烯酯法法及甘油氯化法。 建設(shè)規(guī)模 世界發(fā)達國家和地區(qū)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)企業(yè)，如 Dow、 Resolution 功能產(chǎn)品公司、臺塑等公司的環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)裝置規(guī)模在 810 萬噸之間，中小型生產(chǎn)裝置也在 萬噸 /年之間，其中最大的單套裝置生產(chǎn)能力是Dow 化 學(xué)公司在美國的裝置，生產(chǎn)能力為 萬噸 /年。本項目環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)品測算價格 取 13000 元 /噸。 近年國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷市場價格變化情況見表 17。 2021 年上半年，環(huán)氧氯丙烷的市場價格一直在成本線附近波動，下半年隨著美國金融危機的到來，環(huán)氧的價格大幅下降，最低跌至 6200 元 /t，全行業(yè)虧損，隨著中國推出拉動內(nèi)需政策和部分廠家減產(chǎn)和停車檢修，價格逐步上升，到今年四月份，價格漲至 12021 元 /t，隨著開工率的上升和進口量的增加，今年六月份價格跌 至 9200 元 /t。 2021 年，隨著化工行業(yè)景氣高峰年的結(jié)束，美國金融危機導(dǎo)致的全世界通貨膨脹，全球經(jīng)濟增速放緩，中國經(jīng)濟也面臨能源和資源的價格上漲、通貨膨脹、節(jié)能減排、綠色奧運等的影響。 2021 年第 4 季度的市場行情是對環(huán)氧氯丙烷行業(yè)的 1個預(yù)警 ： 2021 年，國 內(nèi)環(huán)氧氯丙烷供應(yīng)量穩(wěn)步增加，產(chǎn)量占需求量的 74%，全年的市場走勢趨于理性。然而，物極必反，連續(xù)幾年的價格上漲，高額的利潤刺激著國內(nèi)新增裝置的投產(chǎn)和原有企業(yè)的擴建。供需平衡被打破，在第 2 季度初，最高市場價格上沖到 26500 元 /t 的歷史高位。 2021 年，在國家經(jīng)濟高速發(fā)展的大環(huán)境下，環(huán)氧樹脂的需求進入了又一輪高速增長期。 2021 年 12 月，商務(wù)部根據(jù)齊魯石化和天津化工廠提交的申請發(fā)布公告，決定對原產(chǎn)于俄羅斯、韓國、美國和日本的進口環(huán)氧氯丙烷進行反傾銷立案調(diào)查，環(huán)氧氯丙烷市場價格隨反傾銷消息大幅上升， 2021 年下半年價格突破 18000 元 /噸。 2021 年亞太地區(qū)市場逐步穩(wěn)定，國內(nèi)市場價格開始回升。 1997 年年底開始，受亞洲金融危機的影響，國際市場環(huán)氧氯丙烷價格下跌，國外產(chǎn)品大量轉(zhuǎn)向中國市場，同時國內(nèi)經(jīng)濟增長速度放慢，導(dǎo)致國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷價格下降很快。 價格分析 1995 年和 1996 年受國內(nèi)化工產(chǎn) 品價格普遍高漲的影響，環(huán)氧氯丙烷市場價格達到 16000 元 /噸左右，部分地區(qū)甚至達到了 17000 元 /噸。我國環(huán)氧氯丙烷消費結(jié)構(gòu)及需求預(yù)測情況見表 16。預(yù)計到 2021 年在其它領(lǐng)域中環(huán)氧氯丙烷的消費量將增加至 8000 噸左右。 2021 年消費量 約 5000噸。到 2021 年氯醇橡膠對環(huán)氧氯丙烷的需求量約 5000 噸 。 2021 年我國氯醇橡膠產(chǎn)量約 3000 噸，對環(huán)氧氯丙烷的需求量約為 3000 多噸。 C 氯醇橡膠 氯醇橡膠是合成橡膠的新品種， 有耐熱、耐油、而侯、耐氧化等綜合性能，在汽車、航空航天等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。目前國內(nèi)甘油來源主要為脂肪酸副產(chǎn)，由于國內(nèi)脂肪酸開工率低（不足 50%），導(dǎo)致國內(nèi)市場上甘油的缺口較大，每年均有大量進口，因此從長遠看合成甘油仍有一定的市場容量。不過由于合成 甘油質(zhì)量較好，因此在市場上較受歡迎，主要生產(chǎn)企業(yè)仍維持一定量的生產(chǎn)。 我國曾陸續(xù)引進了數(shù)套化學(xué)合成甘油的技術(shù)和裝置。 B 合成甘油 甘油是重要的輕化工原料，在醫(yī)藥、涂料、紡織印染、食品、造紙、化妝品、制革、照相、印刷、金屬加工、電工材料和橡膠等工業(yè)中具有廣泛的應(yīng)用。國內(nèi)已有多家企業(yè)宣稱有新建或擴建環(huán)氧樹脂的計劃，主要包括無錫樹脂廠新建 2 萬噸 /年、張家港陶氏二期 4 萬噸 /年、保力新樹脂（昆山） 有限公司 2 萬噸 /年、天津化工廠 2 萬噸 /年等。 雖然我國近年環(huán)氧樹脂的生產(chǎn)有了長足的發(fā)展，但國內(nèi)產(chǎn) 量仍不能滿足快速增長的市場需求，近年進口量增長迅速，從 1997 年的 萬噸增加到2021 年的 26 萬噸，進口年均增長率高達 %；消費量從 1997 年的 萬噸增長到 2021 年的 萬噸，年均消費增長率 %。大連齊化化學(xué)公司和江蘇三木集團等先后建成較大規(guī)模具有世界先進水平的環(huán)氧樹脂裝置。這些外資工廠具有相當(dāng)生產(chǎn)規(guī)模，幾乎占了目前中 國大陸環(huán)氧樹脂生產(chǎn)能力的一半。自中國石化巴陵公司和無錫樹脂 廠從日本和德國引進整套環(huán)氧樹脂設(shè)備和技術(shù)以來，使得我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)規(guī)模和產(chǎn)量提高、品種增多、質(zhì)量改善，增強了產(chǎn)品在市場中的競爭力。由于其產(chǎn)品性能優(yōu)異，特別是在某些特殊領(lǐng)域其它材料無法替代，國內(nèi)環(huán)氧樹脂需求逐年增長，近幾年環(huán)氧樹脂進口量年均增長率高達 20%以上。特別是防護涂料，電子 /電氣封裝材料，粘接劑，復(fù)合材料等領(lǐng)域用途更加廣泛。環(huán)氧樹脂的強度、韌性、耐 化學(xué)性、耐腐蝕性、防水、防潮、防霉、耐熱、耐寒性、粘接性以及電性能均十分優(yōu)異。 A 環(huán)氧樹脂 領(lǐng)域 環(huán)氧樹脂是熱固性樹脂的主要品種之一。國內(nèi)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)發(fā)展速度較慢，規(guī)劃、擬建項目較多，但實際開工建設(shè)的較少。但由于環(huán)氧氯丙烷傳統(tǒng)生產(chǎn)需丙烯和氯氣兩種原料，在我國丙烯來自煉廠，氯氣則主要來自氯堿企業(yè)，能同時獲得這兩種原料的企業(yè)較少。我國近年環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)、消費情況如表 15 所示： 表 15 近年我國環(huán)氧氯丙烷供需情況（萬噸） 年 份 生產(chǎn)能力 產(chǎn)量 進口量 出口量 表觀消費量 1995 年 1996 年 1997 年 1998 年 1999 年 2021 年 2021 年 2021 年