2氰化浸出原理、預(yù)處理、尾液治理(參考版)
2025-04-08 15:01本頁(yè)面
【正文】 所產(chǎn)出的硫酸鋅，可用于處理另一批氰化廢水。 （ 1） 酸化法 酸化法的原理是往含氰的廢水中加酸使其 pH小于 7，游離的氰化物和氰根與銅、鋅等金屬離子的配合物容易離解，生成易揮發(fā)的 HCN，將揮發(fā)出來的 HCN用堿吸收。 、氰化廢水的處理 處理方法大致有三種： （ 1）脫金貧液直接返回氰化作業(yè)循環(huán)使用，如返回磨礦、配制新氰化試劑、洗滌濃縮機(jī)底流等； （ 2）含氰廢水凈化，即采用有關(guān)化學(xué)藥劑破壞含氰廢水中的氰化物，使含氰廢水轉(zhuǎn)化為無毒廢水； （ 3）氰化物再生回收，采用酸處理含氰廢水，使氰根呈 HCN氣體逸出，隨后用堿吸收獲得濃氰化物溶液。 Fe3+除與 CN生成類似的沉淀外，還可生成 Fe(OH)3沉淀。解離的 CN與 Fe2+生成 Fe(CN) 64， Fe(CN) 64又可與解離出來的少部分銅、鉛、鋅、鎳等重金屬離子生成 Me2Fe(CN)6氰的脫除率可達(dá) 99%，重金屬離子濃度可降至 1mg/L以下。次氯酸根氧化氰根時(shí)，是分階段進(jìn)行的。 2 凈化法 （ 1） 堿氯化法 用漂白粉 (CaOCl2)、漂粉精 (Ca(OCl)2)及氯氣凈化氰化廢水的方法，統(tǒng)稱為堿氯化法。 細(xì)菌對(duì)硫化礦物的可氧化性順序從易至難為：磁黃鐵礦、砷黃鐵礦、輝銻礦、黃鐵礦、閃鋅礦、黃銅礦、方鉛礦。 在大多數(shù)情況下，經(jīng)細(xì)菌浸出預(yù)處理，可獲得較高的金氰化回 收率。 在富金部位細(xì)菌對(duì)硫化物的作用是優(yōu)先進(jìn)行的，因?yàn)樵诮?—硫化物共生體中金起了類似陰極的作用。其原因是金雖然分布在整個(gè)硫化物中，但是金粒在硫化物晶格中總與結(jié)構(gòu)位移有關(guān)，而晶格位移的部位是容易受到侵蝕的。直接機(jī)理需要細(xì)菌與礦物表面的緊密接觸，以便使細(xì)菌附著在礦物表面，而間接機(jī)理則包含細(xì)菌形成硫酸高鐵的作用。它們需要營(yíng)養(yǎng)成分（如硫化物、氮、鉀及微量元素）。它們能從有機(jī)和無面化合物中獲得碳，在 pH值 1~6和溫度50~90℃ 條件下繁殖。 硫化裂片菌： 球形細(xì)胞，格蘭氏陰性，不能移動(dòng)，無鞭毛。 氧化鐵硫桿菌： 一種很小的桿狀細(xì)菌，呈格蘭氏陰性，通過單板性鞭毛進(jìn)行移動(dòng)，不能形成孢子，并且嚴(yán)格需氧。 三、生物氧化 生物氧化法也稱為細(xì)菌氧化法，它是靠細(xì)菌將硫化物中的硫和鐵分別氧化為硫酸鹽和三價(jià)鐵，從而使包裹于硫化物中的金解離出來。將冼滌后濃密機(jī)底流進(jìn)行調(diào)漿并加入 CaO，使 pH值達(dá)到氰化要求的數(shù)值，然后進(jìn)行常規(guī)的氰化提金。第一階段用石灰將 pH值調(diào)到 4左右；第二階段再加入石灰使 pH值調(diào)到 10~11左右，使金屬離子以相應(yīng)的氫氧化物、水合氫氧化物和砷酸鹽的形式沉淀。洗滌作業(yè)通常是在濃密機(jī)和過濾機(jī)中進(jìn)行。 氧化后礦漿的洗滌： 一方面使硫化物氧化，另一方面可導(dǎo)致賤金屬和脈石礦物的溶解。 加壓氧化： 是該工藝主體作業(yè)。 氧化前的預(yù)處理：是用硫酸將原礦或浮選精礦中的碳酸鹽分解。2H2O + 3H2SO4 非酸性加壓氧化： 非酸性加壓氧化分為中性和堿性加壓氧化， pH值一般為 7~9，反應(yīng)過程是一個(gè)極其復(fù)雜的過程，一般情況下，對(duì)含碳酸鹽礦物較多的堿性礦石可考慮采用非酸性加壓氧化，可降低生產(chǎn)成本。 酸性加壓氧化： 在壓力設(shè)備（高壓釜）中停留 1~3小時(shí)。加壓氧化是在高溫（ 180~225℃ ）、高壓（氧分壓在 500kPa左右）條件下，經(jīng) 1~3小時(shí)的氧化使硫化物達(dá)到完全氧化，從而解離出金。 二、加壓氧化 氧化焙燒是處理復(fù)雜硫化礦的傳統(tǒng)方法，在焙燒過程中還要回收煙氣，以防止環(huán)境污染，造成成本增加。 焙燒爐排出的煙氣必須回收，其反應(yīng)式為： 2SO2 + 2H2O + O2 = 2H2SO4 砷黃鐵礦焙燒過程發(fā)生反應(yīng)： 氧不足時(shí)： 2FeAsS + 5O2 = Fe2O3 + As2O3 + 2SO2 氧充足時(shí)： 2FeAsS + 6O2 = Fe2O3 + As2O5 + 2SO2 若礦石或金精礦中存在堿金屬氧化物（如 CaO)時(shí)，會(huì)使焙燒過程中產(chǎn)生的 SO As2O3或 As2O5與之反應(yīng)生成硫酸鹽（或亞硫酸鹽）和砷酸鹽（或亞砷酸鹽），其反應(yīng)式為： 2CaO + 2SO2 + O2 = 2CaSO4 4CaO + As2O3 + O2 = Ca3(AsO4)2 總之，硫化物在焙燒過程中可產(chǎn)生 SO As2O3或 As2O5從爐氣中排出，達(dá)到脫硫、脫砷的目的。 對(duì)于鐵、銅、鈷、鎳等礦石，上述幾種方法均有應(yīng)用；而對(duì)于金礦石而言，氧化和氯化兩種焙燒方法應(yīng)用較多，用于大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)，處理難浸礦石的主要還是氧化焙燒。 氧化焙燒： 將金屬硫化物在氧化氣氛中進(jìn)行焙燒，使金屬硫化物中硫化物和砷等脫除，相應(yīng)地生成氧化物或相應(yīng)地酸鹽。 一、焙燒 焙燒分類： 按照焙燒過程的主要化學(xué)反應(yīng)，大致可分為以下幾種： 還原焙燒： 將金屬氧化物用還原劑（ CO、 H C等）在焙燒過程中還原為金屬或低價(jià)金屬氧化物。 難浸礦石的預(yù)處理的目的：破壞金的包裹礦物、“劫金碳”以及對(duì)金氰化有害的雜質(zhì)。這些酸會(huì)與氰化物作用生成 HCN： ? 2NaCN+H2SO4=Na2SO4+2HCN↑ ? 2NaCN+H2CO3=Na2CO3+2HCN↑ ? 3 、降低鐵礦物對(duì) CN的破壞作用 ? FeSO4+6NaCN=Na4Fe(CN)6+Na2SO4 第 4節(jié) 難浸礦石氰化前的預(yù)處理 礦石的難浸性主要表現(xiàn)為 : ① 金以細(xì)粒包裹于礦石顆粒中 。 ? 在 %KCN溶液中 ? 金的溶解速度與溫度
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