【正文】 樣品空白對照試驗：裝好微孔濾膜的采樣夾帶至采樣點。 長時間采樣：小型塑料采樣夾， 1L/min 流量采集 2～ 8h 空氣樣品。臨用前，用硝酸溶液稀釋成。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 鉻及其化合物 4. 標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取 重鉻酸鉀（優(yōu)級純，于 105?C干燥 2h），溶于水中，加 1ml 硝酸，用水定量轉(zhuǎn)移入 100ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。 消化液：取 100ml 高氯酸，加到 900ml 硝酸中。 原子吸收分光光度計，配備乙炔－空氣火焰燃燒器和鉻空心陰極燈。 小型塑料采樣夾，濾料直徑 25mm。 2. 儀器 微孔濾膜， 孔徑 （厚 使用溫度 125℃ 內(nèi)） 常見的孔徑 。 ⑤甲基橙吸收液久放可發(fā)生顏色變化，故每次應(yīng)使用和樣品一批的吸收液做標(biāo)準(zhǔn)系列。 ④不能采用 樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后，查曲線（ 因為吸光度與含量成反比 ）。臨近終點時，要充分振搖，避免褪色反應(yīng)，不易觀察，過量加氯。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 ①褪色反應(yīng)，采樣應(yīng)不時觀察，顏色變淺立即停止采樣。 樣品吸光度值減去樣品空白對照吸光度值后 ，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得氯含量（ 181。 樣品測定：洗進氣管內(nèi)壁 3次，吸收液倒入具塞比色管中， 用 收液洗滌吸收管 ，洗滌液倒入具塞比色管中，搖勻。標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制： 搖勻；放置 20min，于 515nm 波長下測量吸光度；每個濃度重復(fù)測定 3 次，以吸光度均值對相應(yīng)的氯含量（ 181。樣品應(yīng)在 48h 內(nèi)測定。 5. 樣品的采集、運輸和保存 在采樣點，將一只裝有 吸收液的大型氣泡吸收管，以 500ml/min 流量采集 10min 空氣樣品。此溶液 1ml 相當(dāng)于 氯標(biāo)準(zhǔn)貯備液。g /ml）。1ml 此溶液相當(dāng)于 氯。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液用量計算1ml 此溶液相當(dāng)于氯的含量。g /ml 可稀釋10倍配成 1 181。g氯。 分光光度計 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 吸收液：稱取 甲基橙，溶于約 100ml 40～ 50℃ 水中，冷卻后加入 20ml 95％ (V/V)乙醇，用水定量轉(zhuǎn)移入 1000ml 容量瓶中，并稀釋至刻度。 空氣采樣器，流量 0～ 1L/min。 ③不完全流出式吸管 （上部總刻度下部有零刻度 標(biāo)記為 TD或增加一條同色寬環(huán)，按流出速度分為 A、 B級） A級：從最高標(biāo)線流至下刻度 5mm處時，等待 15秒，然后放至刻線處 B級：從最高標(biāo)線流至下刻度 5mm處時，等待 3秒，然后放至刻線處 ④移液管 從 最高標(biāo)線流至下刻度處時，沿器壁 30度角， A級等待 15秒， B級等待 3秒 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定 氯化物 氯氣的甲基橙分光光度法 1. 原理 空氣中氯氣用大型氣泡吸收管采集，在酸性溶液中， 氯 置換出溴化鉀中的 溴 ，溴破壞甲基橙分子結(jié)構(gòu)使褪色 ；根據(jù)褪色程度，于 515nm 波長處測量吸光度，定量測定。 ②用后立即沖洗干凈 ③不可使用毛刷清洗 ④不可使用濃酸、濃堿浸泡清洗 ⑤不可使用重鉻酸鉀洗液處理 易遇水發(fā)熱、殘留鉻難去除 ⑥可使用 鹽酸：甲醇：水 =1： 4： 3 浸泡后沖洗。 ⑤雜質(zhì) 顯色體系中的干擾雜質(zhì)可引起正誤差，應(yīng)去除或掩蔽。 ③時間 有的顯色反應(yīng)需經(jīng)一定時間才能顯色，有的顯色后會褪色，要求控制顯色和比色的時間。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ①顯色劑 顯色體系中一般加入過量的顯色劑，但要保持標(biāo)列和樣品體系中一致。 機械誤差 主要來自比色皿不配套或污染；調(diào)零、調(diào)百誤差。 ②主觀誤差 實驗操作加液體時造成，以及目視比色過程辨色誤差。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 ①標(biāo)準(zhǔn)溶液不遵守光的吸收定律引起的誤差 表現(xiàn)為標(biāo)準(zhǔn)曲線不呈直線或彎曲。 ③ 氧化氮對測定有干擾，可用氨基磺酸消除； ④ 15 181。 ① 顯色劑加入方式對吸光度影響很大，一定要按本操作步驟進行； ② 顯色時要充分混勻 ，并 塞好塞子，水浴反應(yīng)溫度需控制在（ 20177。測定范圍為～ ；平均相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 ％。g/ml 。g/ml ； 10－樣品稀釋后體積， ml； － 樣品的總體積與取樣量之比； Vo－ 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L。g/ml）。g/ml）繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 2） ℃ 水浴中反應(yīng) 15min。迅速將此溶液倒入裝有 3ml鹽酸副玫瑰苯胺溶液的具塞比色管中，塞好塞子，混勻。 ② 向各標(biāo)準(zhǔn)管加入 氨基磺酸溶液，搖勻，放置 10min。取 塞比色管中，加入 6ml吸收液，混勻，供測定。 將裝有 吸收液的多孔玻板吸收管帶至采樣點，除不連接空氣采樣器采集空氣樣品外，其余操作同樣品，作為樣品的空白對照。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 吸收液的多孔玻板吸收管，以 集 15min 空氣樣品。 ④ %鹽酸副玫瑰苯胺溶液：臨用前，用磷酸溶液稀釋 ⑤ 二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液 （環(huán)保試劑） 用吸收液稀釋成， 4℃ ，可穩(wěn)定 30天。 ② 空氣采樣器，流量 0～ 1L/min。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定硫化物 二氧化硫的甲醛緩沖液－鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法 1. 原理 空氣中二氧化硫用甲醛緩沖液采集，生成穩(wěn)定的羧甲基磺酸，加氫氧化鈉后釋放出二氧化硫，與鹽酸副玫瑰苯胺反應(yīng)生成紅色化合物，于 575nm 波長下測量吸光度，進行定量。應(yīng)控制在 30?1℃ 。 50ml四氯汞鈉溶液中無水亞硫酸鈉含量在 ～ 之間，顯色較穩(wěn)定，靈敏度較高。 ②本法的平均采樣效率 90％；采樣流量對測定結(jié)果有影響。測定范圍為 ～ 2181。g； － 由甲醛換算成中性碘化鉀法測定臭氧結(jié)果的系數(shù)； 48/30 －臭氧分子量 /甲醛分子量 Vo － 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法 按式（ 2）將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積： 293 P Vo = V ————— ————— …… （ 2） 273 + t 式中 ： Vo — 標(biāo)準(zhǔn)采樣體積， L； V — 采樣體積， L； t — 采樣點的溫度， ℃ ； P — 采樣點的大氣壓， kPa。 ： 用測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品溶液和空白對照溶液，測得的樣品吸光度值減去空白對照吸光度值后，由標(biāo)準(zhǔn)曲線得甲醛的含量 (181。向各標(biāo)準(zhǔn)管中加入 二氯亞硫酸汞鈉溶液，搖勻，加入 鹽酸副玫瑰苯胺溶液，搖勻；在 30℃ 水浴中加熱 20min 后，于 560nm 波長下測量吸光度，每個濃度重復(fù)測定 3 次，以吸光度均值對相應(yīng)的甲醛含量（ 181。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法 ： 用后面吸收管中的水洗滌進氣管內(nèi)壁 3次；取，供測定。樣品應(yīng)盡快測定。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定氧化物 臭氧的丁子香酚分光光度法 、運輸和保存 ①在采樣點，串聯(lián) 2 只大型氣泡吸收管，前管裝 1ml 丁子香酚，后管裝 水；以 2L/min 流量采集 15min 空氣樣品。同時以水代替甲醛溶液滴定，作為空白。加 20ml ，放置15min。 ：取 甲醛溶液于 250ml 碘量瓶中，加入 鉀于水中，并稀釋至 1000ml。臨用前，稀釋成 。用下法標(biāo)定后，稀釋成 備液。 ⑥鹽酸副玫瑰苯胺溶液：溶解 鹽酸副玫瑰苯胺于 24ml 鹽酸中，加水至 100ml。 ④四氯汞鈉溶液：溶解 氯化汞和 氯化鈉于 1000ml 水中。 ②空氣采樣器，流量 0～ 3L/min。甲醛與 二氯亞硫酸汞鈉 及 鹽酸副玫瑰苯胺 反應(yīng)生成紫紅色化合物；在 560nm 波長下測量吸光度，進行定量。 ? 某 4次測定值分別為 ， ， 和 ，其中 距較大，可否舍去？ ? Q=（最大值 次大值） / （最大值 最小值） Q= （ ） / （ ） = 查表 4次檢測的 = Q值 ＜ ，因此， 能舍棄。 （ =） ? 乘方和開方 計算后的數(shù)值應(yīng)與原來數(shù)值的有效位數(shù)相同。 例如 : → （四位有效數(shù)）； →11 （修約到個位數(shù)） 35664→36 103（修約到千位數(shù)） 3500 → 4 103 （修約到千位數(shù)） 35664→357 102（修約到 3位有效數(shù)） → （修約到 1位小數(shù)） → （修約到 1位小數(shù)） 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 氨的納氏試劑分光光度法 ? 加減計算以 小數(shù)點后位數(shù)最少 的看齊，其他數(shù)值經(jīng)修約后，再加減。 在吸收管前加醋酸鉛棉花管可消除硫化氫的干擾。 向各標(biāo)準(zhǔn)管加入 納氏試劑，搖勻；放置 5min，于420nm 波長下測量吸光度（由于顯色后，吸光度值較低，可增加比色光徑，提高靈敏度，采用 2cm或 3cm比色皿） 。 納氏試劑：可自己配制，暗處放置一周以上；可外購。 吸收液：將 硫酸緩緩加入到 1000ml 水中（約）。 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 影響采樣效率的因素： ① 待測物的理化性質(zhì) 毒物的極性、溶解度、擴散系數(shù)有關(guān) ② 毒物在空氣中存在狀態(tài) 氣態(tài)和蒸汽態(tài)、氣溶膠態(tài) ③ 吸收液的吸收容量或吸附劑的吸附容量 吸收和吸附容量的大小，決定了采集毒物的多少 吸收液用量與吸收容量成正比 超過吸收容量的采樣，發(fā)生漏過或穿透，采樣效率下降 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 影響采樣效率的因素： ④ 采樣流量 氣態(tài)和蒸汽態(tài)待測物受采樣流量影響不大 氣溶膠受采樣流量 影響大 采集氣溶膠態(tài)待測物時，采樣流量應(yīng)在最低和最高采樣流量之間 ⑤ 采樣現(xiàn)場的環(huán)境條件 氣溫、氣濕、共存的競爭吸附物質(zhì) 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 ①吸收液必須臨用前稀釋，減少冰醋酸揮發(fā)造成酸度改變； ②吸收液在運輸和使用過程中應(yīng)避免日光直接照射； ③采樣時流量調(diào)節(jié)應(yīng)由低到高（冰醋酸發(fā)泡） ；全程流量波動不大于 5%； ④吸收管和采樣器之間，必須連接緩沖瓶； ⑤現(xiàn)場溫度高，采樣吸收液揮發(fā)后，測定時要補足體積； ⑥采樣必須帶采樣空白； ⑦氧化管不用時應(yīng) 50%RH恒濕保存（反之氧化效率下降，過濕可致二氧化氮吸附），變綠時（ 3價）立即更換； ⑧串聯(lián)采樣避免管路接錯，并做好記錄； ⑨平行采樣進氣口要靠近；計時必須同步，可使用秒表； ⑩吸收管采樣前后必須密閉，吸收液呈現(xiàn)淡紅色時中止采樣。 ? 一般情況下氣溶膠的質(zhì)量采樣效率大于顆粒采樣效率（大顆粒重，易被采集）；在氣溶膠顆粒均等時，二者相等。 ? 氣溶膠態(tài)毒物的顆粒采樣效率 ：是指被采集的氣溶膠顆粒占所采空氣中顆?？倲?shù)的百分比。 ④針對氣溶膠態(tài)毒物，采樣效率分為顆粒采樣效率和質(zhì)量采樣效率。 ②通常要求檢測方法的采樣效率應(yīng)達到 90%以上；如果采樣效率太低，則該采樣方法不能采用。 100%SXRS D ??21()1XCSn???? 工作場所空氣有毒物質(zhì)測定無機含氮化合物 一氧化氮和二氧化氮的鹽酸萘乙二胺分光光度法 ? 一組吸光度為 、 、 、 、 =（ + +++） /5= 按公式