【正文】 ? 在 50年代 ,本法曾有廠家采用 ,60年代后 ,延遲焦化出現(xiàn) ,本法難以與它競(jìng)爭(zhēng) ,故不再發(fā)展 ,應(yīng)用的廠家也愈來愈少。在燃燒器下部可取出一部分多余的焦炭。 ? 焦化反應(yīng)器結(jié)構(gòu)與石油流化床催化裂化反應(yīng)器相似 ,所不同的是不用催化劑 ,而是用大小為微米級(jí)的微小焦炭粒子 ,這些粒子被加熱到 500℃ 左右后進(jìn)入反應(yīng)器 ,與反應(yīng)器的油蒸氣接觸并進(jìn)行焦化反應(yīng)。 ? 延遲焦化所得產(chǎn)品產(chǎn)率的實(shí)例見 表 1,焦化富氣的組成見 表 2。清焦采用水力除焦法 ,先在焦層中央用鉆機(jī)打一個(gè)洞 ,從頂部一直打到底 ,然后自下而上通入壓力為 10MPa的高壓水 ,利用水的沖擊力 ,把焦炭打下來 ,并由底部排出。 ? 反應(yīng)所得氣體 ,從上部引出進(jìn)入分餾塔 ,生成的焦炭留在容器中 ,當(dāng)焦炭塔中結(jié)焦達(dá)一定程度后 ,就切換到另一個(gè)焦炭塔中繼續(xù)焦化成焦 ,原先的焦炭塔則進(jìn)行清焦作業(yè)。 ? 延遲焦化裝置有一爐兩塔、兩爐四塔。 二、延遲焦化 ? 這是目前普遍采用的一種方法。清焦困難、勞動(dòng)條件差等。 ? 缺點(diǎn) :間歇操作、生產(chǎn)能力小 。從釜頂引出焦化產(chǎn)生的油品蒸氣和低分子烴氣體。 ? 實(shí)現(xiàn)焦化的工藝過程主要有 3種，即釜式焦化、延遲焦化和流化焦化 。 四、催化重整 焦化 ? 減壓渣油、熱裂化渣油以及一些不好處理的重質(zhì)油品（又稱重殘油），在煉油廠中常采用“焦化”的方法讓它們轉(zhuǎn)化成更有價(jià)值的輕質(zhì)油品，生成的焦炭經(jīng)焙燒，除去揮發(fā)性物質(zhì)后，可制得電極焦。國(guó)內(nèi)多用四乙二醇醚作為溶劑。工業(yè)上常用液相抽提法，即用一種對(duì)芳烴、環(huán)烷烴、烯烴等具有不同溶解能力的溶劑，將所需要的芳烴抽提出來。 ? 工藝條件： 320~370℃ ? ⑤穩(wěn)定系統(tǒng) ? 重整反應(yīng)物經(jīng)高壓分離器進(jìn)入穩(wěn)定塔，脫去氣態(tài)烴及戊烷后，可作芳烴的抽提原料或做高辛烷值汽油的摻和油料。 四、催化重整 ? ④后加氫 ? 目的：當(dāng)以生產(chǎn)芳烴為主要目的時(shí)，重整生成油還必須經(jīng)過后加氫以使其中的少量烯烴飽和。 通常按 1:2:2裝入 。 四、催化重整 ? ③催化重整 ? 重整反應(yīng)是強(qiáng)吸熱反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)溫度下降，為了維持較高的反應(yīng)溫度，將 3個(gè)反應(yīng)器的 3座加熱爐串聯(lián)，以維持所需的反應(yīng)溫度。 ? 預(yù)加氫催化劑：一般采用鉬酸鈷、鉬酸鎳催化劑，也有用復(fù)合 WNiCo催化劑。 四、催化重整 ? B 預(yù)分餾 ? 根據(jù)重整目的產(chǎn)品的要求，切割具有一定餾程餾分作為重整原料。 ? 砷脫除過程：將重整原料油加熱至 200℃ 左右，通過含銅脫砷催化劑床層可以脫除大部分砷。 ? ②烷烴愈多，則適用于生產(chǎn)高辛烷值的汽油。但低壓下易造成結(jié)焦，使催化劑很快失活，故 催化重整一般在加壓下進(jìn)行。 ? 芳構(gòu)化反應(yīng)伴生大量的氫氣。 C 7 H16環(huán)化 CH 3+ H 2脫氫 CH3+ 3H 2C 6 H 14 CH3 CH CH CH 3CH3CH 3 ? 以上五類反應(yīng)中，①②③類反應(yīng)都生生成芳烴，所以叫“ 芳構(gòu)化反應(yīng) ”。 四、催化重整 四、催化重整 ? （ 2）催化重整的化學(xué)反應(yīng)類型 ? ①六元環(huán)烷烴的脫氫反應(yīng) ? ②五元環(huán)烷烴異構(gòu)化后再脫氫 + 3H 2CH 3 CH3 + 3H2CH3 異 構(gòu)化 脫氫+ 3H 2C 2 H 5 異 構(gòu) 化CH 3 脫氫CH 3+ 3H 2 四、催化重整 ? ③烷烴環(huán)化后再脫氫 ? ④烷烴異構(gòu)化 ? ⑤加氫裂化 ? C2H18 + H2 → C 5H12 + C3H8 ? 除以上五類反應(yīng)外，還有烯烴的飽和以及生焦反應(yīng)等。 四、催化重整 ? ③ 1967年開始雙金屬和多金屬重整催化劑 ? 1967年雪弗隆研究公司宣布發(fā)明成功鉑錸 /氧化鋁 雙金屬重整催化劑并投入工業(yè)應(yīng)用，稱錸重整過程，國(guó)內(nèi)則多稱之為鉑錸重整。 四、催化重整 ? ② 1949年 ~1967年鉑重整催化劑 ? 1949年，美國(guó)環(huán)球油公司（ UOP）開發(fā)出 鉑重整 催化劑，并建成和投產(chǎn)第一套鉑重整工業(yè)裝置。這類過程亦稱為 臨氫重整過程 ，可以生產(chǎn)辛烷值達(dá) 80左右的汽油。 四、催化重整 ? 催化重整（鉑重整） ? （ 1）催化重整技術(shù)發(fā)展概況 ? 大體上經(jīng)歷了三個(gè)階段。 ? （ 2）工藝條件 ? 不用催化劑，用輕度熱裂化方法來調(diào)整原料油中烴類的結(jié)構(gòu)。工業(yè)上常用的主要是催化重整。 ? 目的 ：提高汽油的辛烷值或制取芳烴。 ? （ 2）懸浮床加氫裂化工藝可以使用非常劣質(zhì)的原料。 ? （ 2）該工藝可以處理金屬含量和殘?zhí)恐递^高的原料（如減壓渣油），并可使中有深度轉(zhuǎn)化。 ? 如 圖 26所示。 ? 如 圖 25所示。 三、加氫裂化 ? （ 2）兩段加氫裂化流程 ? 流程中有兩個(gè)反應(yīng)器，分別裝有不同性能的催化劑。 ? 常用于由粗汽油生成液化氣、由減壓蠟油生成航空煤油和柴油的過程。 ? 加氫精制的目的 ：是脫除原料油中的氧、硫、氮等雜原子化合物和二烯烴，以改善加氫裂化所得油品的質(zhì)量。 ? 工藝流程 ? 固定床有 3中工藝流程。其中加氫活性功能由金屬或金屬氧化物提供，裂化活性功能由氧化硅 氧化鋁或沸石分子篩提供。 ? 主要有 非貴金屬（ Ni、 Mo、 W）催化劑和貴金屬（ Pd、 Pt）催化劑 兩種。 ? 在加氫條件下進(jìn)行催化裂化，可抑制催化裂化時(shí)發(fā)生的脫氫縮合反應(yīng)，也避免了焦炭的生成。 ? 催化裂化工藝流程 ? 如 圖 23。 ? 催化劑主要有：無定性硅酸鋁、 Y型分子篩、 ZSM5型沸石、用稀土改性的 Y（或 X）型分子篩。 ? 操作條件： ~， 400~500℃ 一、熱裂化 二、催化裂化 ? 催化裂化的目的 ? 將不能用作輕質(zhì)燃料的常減壓餾分油加工成辛烷值較高的汽油等輕質(zhì)燃料，即 增加汽油產(chǎn)量 。 ? 熱裂化產(chǎn)品 ? 熱裂化氣、熱裂化汽油、煤油、柴油和石油焦炭等。 ? 國(guó)內(nèi)外常用的二次加工方法主要有： ? 一、熱裂化 ? 二、催化裂化 ? 三、加氫裂化 ? 四、催化重整