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化工工藝學(xué)第二章化工原料及其初步加工(完整版)

  

【正文】 可導(dǎo)致設(shè)備腐蝕,在設(shè)備內(nèi)壁結(jié)垢和影響成品油的組成,需在加工前脫除。 一、原油的性質(zhì)與組成、分類 ? ( 9)含鹽量:原油從油井采出,其中含有大量的鹽分,它們大多為納、鈣、鎂等氯化物的混合物。 ? ( 6)含蠟量:是指常溫常壓下,原油中所含石蠟的百分比。 ? ( 2)相對(duì)密度:一般在 ~,少數(shù)大于 ,相對(duì)密度介于 ~原油,小于 。 目前,主要以液態(tài)烴為裂解原料。 ? B反應(yīng)一次轉(zhuǎn)化率不高。 ? 三、天然氣作為汽車用油 ? 以壓縮天然氣代替汽車用油,具有價(jià)格低、污染少、安全等優(yōu)點(diǎn)。 ? ( 1)干氣:干氣中甲烷含量高于 90%,還含有 C2C4的烷烴及少量 C5以上重組分,稍加壓縮不會(huì)有液體析出,所以稱為干氣。在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,甲烷至丁烷以氣體狀態(tài)存在,戊烷以上為液體。 ? 由于堿法工藝不適宜加工品位低的礦粉,且工藝流程長(zhǎng),設(shè)備多,現(xiàn)已逐步被碳?jí)A法取代。 ? ②硼鋁硅酸鹽礦物:主要有電氣石和斧石 ? ③硼酸鹽礦物:硼工業(yè)原料的主要來(lái)源。 磷礦 硫鐵礦 ? 又稱黃鐵礦、磁黃鐵礦、白鐵礦,主要用于制造硫酸。 ? ( 1)濕法磷肥(酸法磷肥) ? 原理: 用無(wú)機(jī)酸的化學(xué)能分解磷礦制成磷肥。主要化學(xué)成分是磷酸鈣,其中還有氟、氯等元素。 ? 磷礦是生產(chǎn)磷肥、磷酸、單質(zhì)磷、磷化物和磷酸鹽的原料。雖然只能過過磷礦儲(chǔ)量為世界第四位,但高品位礦儲(chǔ)量較少。 ? ④磷酸分解磷礦可制得磷酸一鈣。 硫鐵礦 硼礦 ? 硼是一種典型的非金屬元素。 硼礦 ? ? ( 1)由硼鎂礦制硼砂(又稱硼酸鈉、月石粉)的工藝 ? A碳?jí)A法工藝 :將預(yù)處理的硼鎂礦粉與碳酸鈉溶液混合加溫,通二氧化碳升壓后反應(yīng)制取。因此,其加工利用方法眾多,工藝過程繁簡(jiǎn)不一,比較龐雜。 ? ( 2)非伴生氣:包括純氣田天然氣和 凝析氣田天然氣 兩種,在地層中都以氣態(tài)存在。例,減少環(huán)境污染。 ?( 1)合成甲醇的原料 ? 早期:以煤和焦炭為原料 ? 20世紀(jì) 50年代以后:以天然氣為主要原料 ?( 2)合成氣制甲醇的主要反應(yīng) CO+2H2=CH3OH+91KJ/mol CO2+3H2=CH3OH+H2O+49KJ/mol 天然氣制合成甲醇等的合成氣 天然氣制合成甲醇等的合成氣 ?①催化劑 工藝參數(shù) 鋅、鉻催化劑 銅基催化劑操作壓力 30 M P a 5~ 10 M P a反應(yīng)溫度 35 0~ 42 0 ℃ 23 0~ 29 0 ℃出塔甲醇含量 3% ~ 5% 5% ~ 7%副反應(yīng)、能耗副反應(yīng)較多,能耗高,產(chǎn)品質(zhì)量差。 天然氣制羰基合成的合成氣 ? ( 2)天然氣制羰基合成的合成氣 ? ①天然氣部分氧化法 ? ②天然氣 CO2轉(zhuǎn)化法 ? ③天然氣水蒸氣轉(zhuǎn)化法 224 422 HCOOCH ??? 224 22 HCOCOCH ???224 3 HCOOHCH ??? 天然氣熱裂解制有機(jī)化工原料 ? 天然氣中的低碳烷烴經(jīng)熱裂解可制得乙炔、乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等基本有機(jī)化工原料。 原油常減壓蒸餾 ? 一、原油的性質(zhì)與組成、分類 ? 原油的性質(zhì) ? ( 1)顏色:原油的色澤按產(chǎn)地和成分不同,一般有褐色、黃褐色、深棕色和黑色。原油的凝固點(diǎn)大約在 50~35℃ 之間。 ? ( 8)含膠量:是指原油中所含膠質(zhì)的百分?jǐn)?shù)。 ? C 85% 87% ? H 11% 14% ? S、 N、 O 1% ? S: H2S, RSH, RSR, RSSR, COS 原油常減壓蒸餾 ? 原油的分類 ? ( 1)按組成分類 ? 石蠟基原油:含烷烴較多,最易燃燒。 三、原油的預(yù)處理 ? 電脫鹽脫水原理及流程 ? 目前,煉油廠廣泛采用的是加破乳劑和高壓電場(chǎng)聯(lián)合作用的脫鹽方法,即所謂電脫鹽脫水。 ?減壓蒸餾的核心設(shè)備是減壓蒸餾塔和抽真空系統(tǒng)。 四、原油的常減壓蒸餾 ?( 3)辛烷值 ? 辛烷值 是指汽油在內(nèi)燃機(jī)中燃燒時(shí)抗爆性能的量化,與汽油組分有關(guān)。 ? 熱裂化產(chǎn)品 ? 熱裂化氣、熱裂化汽油、煤油、柴油和石油焦炭等。 ? 在加氫條件下進(jìn)行催化裂化,可抑制催化裂化時(shí)發(fā)生的脫氫縮合反應(yīng),也避免了焦炭的生成。 ? 加氫精制的目的 :是脫除原料油中的氧、硫、氮等雜原子化合物和二烯烴,以改善加氫裂化所得油品的質(zhì)量。 ? 如 圖 26所示。工業(yè)上常用的主要是催化重整。 四、催化重整 ? ② 1949年 ~1967年鉑重整催化劑 ? 1949年,美國(guó)環(huán)球油公司( UOP)開發(fā)出 鉑重整 催化劑,并建成和投產(chǎn)第一套鉑重整工業(yè)裝置。 ? 芳構(gòu)化反應(yīng)伴生大量的氫氣。 四、催化重整 ? B 預(yù)分餾 ? 根據(jù)重整目的產(chǎn)品的要求,切割具有一定餾程餾分作為重整原料。 四、催化重整 ? ④后加氫 ? 目的:當(dāng)以生產(chǎn)芳烴為主要目的時(shí),重整生成油還必須經(jīng)過后加氫以使其中的少量烯烴飽和。 四、催化重整 焦化 ? 減壓渣油、熱裂化渣油以及一些不好處理的重質(zhì)油品(又稱重殘油),在煉油廠中常采用“焦化”的方法讓它們轉(zhuǎn)化成更有價(jià)值的輕質(zhì)油品,生成的焦炭經(jīng)焙燒,除去揮發(fā)性物質(zhì)后,可制得電極焦。清焦困難、勞動(dòng)條件差等。清焦采用水力除焦法 ,先在焦層中央用鉆機(jī)打一個(gè)洞 ,從頂部一直打到底 ,然后自下而上通入壓力為 10MPa的高壓水 ,利用水的沖擊力 ,把焦炭打下來(lái) ,并由底部排出。 ? 在 50年代 ,本法曾有廠家采用 ,60年代后 ,延遲焦化出現(xiàn) ,本法難以與它競(jìng)爭(zhēng) ,故不再發(fā)展 ,應(yīng)用的廠家也愈來(lái)愈少。 ? 延遲焦化所得產(chǎn)品產(chǎn)率的實(shí)例見 表 1,焦化富氣的組成見 表 2。 二、延遲焦化 ? 這是目前普遍采用的一種方法。 ? 實(shí)現(xiàn)焦化的工藝過程主要有 3種,即釜式焦化、延遲焦化和流化焦化 。 ? 工藝條件: 320~370℃ ? ⑤穩(wěn)定系統(tǒng) ? 重整反應(yīng)物經(jīng)高壓分離器進(jìn)入穩(wěn)定塔,脫去氣態(tài)烴及戊烷后,可作芳烴的抽提原料或做高辛烷值汽油的摻和油料。 ? 預(yù)加氫催化劑:一般采用鉬酸鈷、鉬酸鎳催化劑,也有用復(fù)合 WNiCo催化劑。但低壓下易造成結(jié)焦,使催化劑很快失活,故 催化重整一般在加壓下進(jìn)行。 四、催化重整 ? ③
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