【正文】 。 兩個(gè)三相點(diǎn)： S 和 D 。 兩個(gè)三相區(qū)：ASP， PDB。 屬于這種系統(tǒng)的有 水合物為大蘇打 OHNa C lSONa 242 ?O)H10SONa( 242 ? 當(dāng) B， A兩種鹽可以生成穩(wěn)定的復(fù)鹽 P，則相圖上有：一個(gè)單相區(qū)： CRSDH。對(duì) FBC范圍內(nèi)討論與以前相同，只是 F表示水合物組成， G點(diǎn)是 F(s)在純水中的飽和溶解度，當(dāng)加入 B(s)時(shí)，溶解度沿 GO線變化。用平行于底面的平面 (等溫面 )切割 Tx1x2立體圖即可得等溫相圖。圖中，曲面EKFK’所圍區(qū)域 (洞形區(qū) )是兩相共存區(qū)，之外是三組分完全互溶的一相區(qū)。先由 DE求 F，再由 FG定 K。 要點(diǎn)： (2)等比例規(guī)則 通過(guò)頂點(diǎn) C向?qū)呉?的任何一直線的各點(diǎn)，如 F、 H，系統(tǒng)中 C的含量 w(c)不同，但： w (A) ： w (B) =常數(shù) 要點(diǎn)： 等比例規(guī)則 A C H ? ? F ? ? ? B ? w (B) w (A) G (3)杠桿規(guī)則 F A B C D E ? ? ? ? ? ? 杠桿規(guī)則 DFFEEmDm ?)()(要點(diǎn)： 由兩個(gè)系統(tǒng) D、 E 組成新系統(tǒng) F。 對(duì)三組分系統(tǒng)，由相律 : F = 3－ P＋ 2 = 5 － P 1 ? P ? 5 ， 0 ? F ? 4 b a A c B C w (B) a b c P c a b ① 讀懂組成坐標(biāo)； 要點(diǎn)： ② 圖中系統(tǒng)點(diǎn) P 其組成如何讀？ ③ 如何把一個(gè)系統(tǒng)點(diǎn)表示在圖上？ 三組分系統(tǒng)組成的等邊三角形表示法 (T， P 一定 ) (1)等含量規(guī)則 等含量規(guī)則 C A B D E G H 平行于三角形某一邊的直線上，所含對(duì)角組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等。 三組分系統(tǒng)相圖 這四個(gè)獨(dú)立的強(qiáng)度變量分別是 T， P 及兩個(gè)組成變量(wA+wB+wC=1)須用四維坐標(biāo)圖。 (1)二組分相圖的基本類(lèi)型 — 按相互溶解度分類(lèi) t/℃ *At*BtA B (a)二組分液態(tài) (或固態(tài) )完全互溶類(lèi)型 (注意：具有最高或最低恒沸點(diǎn)、恒熔點(diǎn)的圖形亦在內(nèi) ) t/℃ *At*BtA B (b)二組分液態(tài) (或固態(tài) )完全不互溶類(lèi)型 t/℃ *At*BtA B (c)二組分液態(tài) (或固態(tài) )部分互溶類(lèi)型 (2) 二組分復(fù)雜相圖 讀圖要點(diǎn)： 把復(fù)雜的相圖分解為基本類(lèi)型的相圖 附圖 由三個(gè)基本類(lèi)型的相圖組合而成的較復(fù)雜的相圖 *Ab,t*Bb,t*Bf,t*Af,tA B C E1 E2 xB *Cf,t 多相平衡系統(tǒng)中發(fā)生的各種物理化學(xué)過(guò)程，如氣化、液化、熔化、結(jié)晶、晶體轉(zhuǎn)化、溶解，形成固熔體、化合物等現(xiàn)象都反映在相圖上；反過(guò)來(lái)根據(jù)相圖中的點(diǎn)、線、面可以對(duì)平衡系統(tǒng)中所發(fā)生的物理化學(xué)過(guò)程作出判斷，由于多相平衡系統(tǒng)本身多樣性，使有些相圖很復(fù)雜，但任何復(fù)雜的相圖都可視為若干簡(jiǎn)單相圖按一定規(guī)律組合而成。 3 二組分系統(tǒng)固 液平衡相圖： 實(shí)際測(cè)定中，固液平衡系統(tǒng)的壓力是外壓，所以討論的固液相圖都是壓力恒定時(shí)的 Tx 圖。 2 二組分系統(tǒng)液 液平衡相圖： ①部分互溶相圖（水 苯酚）；②完全不互溶相圖（油 水）；③完全互溶（沒(méi)有液 液兩相線）。它們的 Tx相 圖呢？ 如 S1’點(diǎn)時(shí)為 L’=B（ s)。 特點(diǎn)是 : 所形成的不穩(wěn)定化合物沒(méi)有相合熔點(diǎn)。純硫酸的熔點(diǎn)在 283 K左右，與一水化合物的低共熔點(diǎn)在 235 K，所以在冬天用管道運(yùn)送硫酸時(shí)應(yīng)適當(dāng)稀釋?zhuān)乐沽蛩醿鼋Y(jié)。 這類(lèi)相圖可以看作是兩個(gè)簡(jiǎn)單相圖的拼合 讀圖要點(diǎn)： ① 點(diǎn)、線、區(qū)的含義 提示：可看成由兩個(gè)簡(jiǎn)單低共熔點(diǎn)相圖組合而成 ② 理解兩個(gè)三相平衡線 ③ 理解形成 相合熔點(diǎn)化合物的含義 ④ 應(yīng)用相律分析各相區(qū) wB 1500 1000 s(C)+s(B) l(A+B) t/℃ l(A+B)+s(B) E1 500 l(A+B)+s(A) Mg(A) Si(B) Mg2Si(C) s(A)+s(C) s(C)+l(A+B) E2 l(A+B) *At*Bt 1430 638 650 s(C) + Mg(A)Si(B)系統(tǒng)的熔點(diǎn) 組成圖 (生成相合熔點(diǎn)化合物系統(tǒng) ) ? ? ? ? 與 能形成三種穩(wěn)定的水合物，即 , , ,它們都有自己的熔點(diǎn) 。 R 點(diǎn)稱(chēng)為相合熔點(diǎn) F * = 0 屬于這類(lèi)相圖的二組分系統(tǒng)有：Mg(s)Si(s)，酚 苯酚， Au(s)Fe(s)， CuCl2KCl， CuCl(s)FeCl3(s)。 生成穩(wěn)定和不穩(wěn)定化合物的二組分系統(tǒng)液 固平衡相圖 A、 B兩組分形成的相圖有 新化合物形成 : 所形 成的化合 物在性質(zhì)上相當(dāng)于一個(gè)純物 質(zhì)，有確定的熔點(diǎn)，且在完全 熔化之前并不分解，完全熔化 后所得液相與固相組成相同。 ω Ag 167。 Au Ag a p=const. t l S b S2 L2 S1 L1 t2 t1 tA tB l+s 有些金屬合金等熔融冷卻時(shí)析出的不是純單質(zhì)而是固熔體（單相），比如 AuAg, GeSi等都是這種系統(tǒng)，這是因?yàn)樗鼈兊木Ц駞?shù)相當(dāng)，晶格結(jié)點(diǎn)上的原子可以相互替代不使晶體發(fā)生轉(zhuǎn)換之故。飽和鹽水系統(tǒng)低共熔溫度如下： N aCl (s)OH 2)s(CaClOH 22KCl (s)OH 2水鹽體系 低共熔溫度 252 K（ 21 ℃ ） 218 K （ 55 ℃ ） K （ 11 ℃ ） K （ 15 ℃ ） Cl (s)NHOH 42 在冬天，為防止路面結(jié)冰，撒上鹽，實(shí)際用的就是冰點(diǎn)下降原理。 ② 量的關(guān)系： SZSGmmG??? )l()B(母液硫銨 Z 2. 水 鹽冷凍液 在化工生產(chǎn)和科學(xué)研究中常要用到低溫浴，配制合適的水 鹽體系，可以得到不同的低溫冷凍液。 H2O(A)－ (NH4)2SO4系統(tǒng)的液 固平衡相圖 120 80 0 40 H2O(A) (NH4)2SO4(B) wB s(A)+s(B) l(A+B) t/℃ l (A+B)+s (B) C D E 160 40 N L wE= l(A+B)+s(A) 讀圖要點(diǎn)： ① 點(diǎn)、線、區(qū)的含義 ② 水平線 CED—三相平衡線 s(A)+s(B)+lE (A+B) 溶解度法是繪制水 鹽系統(tǒng)相圖的一種常用方法 下面對(duì) H2O(A)－ (NH4)2SO4系統(tǒng)的液、固平衡相圖的得來(lái)先進(jìn)行定性解釋。固相 則完全不互溶， E點(diǎn)稱(chēng)為低 共熔點(diǎn)。 HEL為三相線，在此 溫度下的系統(tǒng)為純 Bi(s)、 純 Cd(s)和組成恒定為 E 的液相 (l)三相平衡共存。④區(qū)為析出的 完全不互溶的 純 Bi(s)、 Cd(s)固體， F * = 1，溫 度是變量。在②內(nèi)， 有 Bi固體析出和熔融態(tài)共 存， F * = 2 2 + 1 = 1，在該區(qū)內(nèi)，溫度和濃度 只有一個(gè)是獨(dú)立變量。 相圖分析 ：本相圖有 4個(gè)相區(qū)（①②③④），三條多相平衡曲線（ FE， KE， HL），有三個(gè)特殊點(diǎn)（ F， E， K）。 利用步冷曲線繪制相圖，比如第一個(gè)圖中六條步冷曲線，我們知道了它的含義，相圖是不難繪制的；將溫度 濃度對(duì)應(yīng)拐點(diǎn)左移，并連結(jié)它們。 以鎘 鉍系統(tǒng)為例 ， 相圖如下： （ 講 ① 相圖如何得到 ， 詳細(xì)分 析 F、 G、 E、 D、 J、 K冷卻的情況 ② 步冷曲線的得到及由步冷曲線繪制相圖 熱分析法 ， ③ 相圖分析 ） t /℃ t /s Bi(A)Cd(B)系統(tǒng)的步冷過(guò)程和共晶體結(jié)構(gòu) (b) c a b t / s t/℃ ? ? ? ? ? ? ? ? D wB Bi(A) Cd(B) *Ats(A)+s(B) l(A+B) t/℃ *Bta1 Ⅰ s(A)+ l(A+B) wE b1 Ⅳ Ⅱ Ⅲ c a b E 140 271 321 ? ? ? ? ? ? ? C (a) l(A+B) + s(B) a2 b2 共晶體包裹 A晶體 共晶體包裹 B晶體 共晶體 Bi(A)Cd(B)系統(tǒng)的步冷過(guò)程的共晶體結(jié)構(gòu)示意圖 熱分析法原理： 將系統(tǒng)加熱到熔化溫度以上，然后使其徐徐冷卻，記錄系統(tǒng)的溫度隨時(shí)間的變化，并繪制溫度 (縱坐標(biāo) )時(shí)間