【正文】 Jiabao, Zhang .Agricultural diffuse pollution from fertilisers and pesticides in China[J].Water Science and Technology,1999,39(3):2532[4] Craven Andrew,Hoy persistence and bound residues in soilregulatory significance[J].Environmental Pollution,2005,133(1):59[5] [J].職業(yè)與健康,2005,21(7):10161017[6] Young Toby E,Ecker Scott T,Synovec,Robert stationary phases for reversed phase liquid chromatography with a water mobile phase:application to subcritical water extraction[J].Talanta,45(6):11891199[7] 華小梅,[J].環(huán)境科學(xué)研究,2002,13(3):4043[8] Yang Ruiqin。 （7）對于后期數(shù)據(jù)處理，使用MATLAB軟件，進行線性擬合，得到線性關(guān)系，從而證實朗伯比爾定律，證明農(nóng)藥的吸收度和農(nóng)藥的濃度之間存在某種線性關(guān)系。在吸收帶中農(nóng)藥的吸收到達最大限度，此時可以選擇某一個波長，就是光譜圖中某一點，代入到分光光度計中，然后在測量同種農(nóng)藥不同濃度的吸收度。并且不同的農(nóng)藥對光的吸收度是不同的，同種農(nóng)藥，不同濃度對光吸收的情況也不一樣。 （5）在進行實驗過程中，選擇純凈水為參照組，在此情況下，測得的吸收度為0，就是沒有物質(zhì)的溶液它的透射比是百分之百，吸收度為零。(2）靈活使用知識，對于所研究的光纖光譜測試存在的一些弊端，提出使用分光光度計來測試，具有性價比高、操作簡便、易于推廣、分析速度快等優(yōu)勢。結(jié) 論 （1）提出了新的農(nóng)藥殘留分析檢測方法：基于光纖光譜技術(shù)的檢測農(nóng)藥殘留的檢測方法。由上實驗可知，實驗結(jié)果與所做實驗?zāi)康拇笾孪喾?，求得農(nóng)藥的濃度和吸收度之間的確實存在某種線性關(guān)系，并且此線性關(guān)系經(jīng)過原點，原點就是參照物得對比，就是使用純凈水作為溶液時，測得的吸收度的量。從以上關(guān)系圖中可知，農(nóng)藥的濃度和吸收度存在線性關(guān)系，其線性關(guān)系的公式如下： （） 對于此處所得的R的平方是指：R可以理解為相關(guān)系數(shù)，像一元線性回歸預(yù)測方法里面也有這個R，相關(guān)系數(shù)是反映兩個變量間是否存在相關(guān)關(guān)系，以及這種相關(guān)關(guān)系的密切程度的一個統(tǒng)計量。設(shè)定此線性系數(shù)為K，則： （）由以上實驗所得數(shù)據(jù)，整理出對應(yīng)濃度下的吸收度和透射比，（此時的）；：表 實驗數(shù)據(jù)表農(nóng)藥濃度(以滴 )純凈水的量（ml）農(nóng)藥的濃度（g/ml）吸收度A透射比T50ml敵敵畏00ml敵敵畏50ml001001ml敵敵畏（20滴）100ml1ml敵敵畏（20滴）150ml1ml敵敵畏（20滴）200ml1ml敵敵畏（20滴）250ml1ml敵敵畏（20滴）300ml1ml敵敵畏（20滴）350ml，以X軸為農(nóng)藥的濃度（g/ml），以Y軸為農(nóng)藥的吸收度A，繪制二維平面圖，： 平面各點的分布 對于所得的數(shù)據(jù)，以農(nóng)藥的濃度C為X坐標，以吸收度A為縱坐標，利用所得的數(shù)據(jù)的表格畫出各個點的分布情況，由于所測數(shù)據(jù)中有一組是濃度為80%時的農(nóng)藥，這組數(shù)據(jù)明顯比其他組數(shù)據(jù)大很多，再每增加50ml的純凈水測量，導(dǎo)致坐標點的明顯偏差，所以舍棄最大值點，： ，此時的吸收度的已經(jīng)明顯偏離原來的變化趨勢，此中原因可能是由于實驗的操作，產(chǎn)生偏差，而引起誤差，因此需將此點去掉。純凈水39。DDV39。波長nm39。吸收度Absorbance[A．U]39。b7：b164439。0812016U139。011．xls39。a7：a164439。0812016U139。011．xls39。b7：b164439。0812016U139。007．xls39。a7：a164439。0812016U139。007．xls39。b7：b164439。0812016U139。004．xls39。a7：a164439。0812016U139。004．xls39。b7：b164439。0812016U139。003．xls39。a7：a164439。0812016U139。003．xls39。（2）濾波： x3f=medfilt1(x3，10)； y3f=medfilt1(y3，10)；平滑： 由于Avantes 光纖光譜儀是記錄的從0 到1200 個不同波長的吸收度的值，在平面坐標系里面形成的是一個個的點，spline 為立方插值法，可以使值更加貼近實際。b7：b164439。0812016U139。001．xls39。a7：a164439。0812016U139。001．xls39。 測定的80%的農(nóng)藥敵敵畏20滴，,計算出農(nóng)藥的質(zhì)量是： 以100ml純凈水為溶劑，、以150ml純凈水為溶劑，、 以200ml純凈水為溶劑，、以250ml純凈水為溶劑，、以300ml純凈水為溶劑，、以350ml純凈水為溶劑，、5 光纖光譜法檢測農(nóng)藥殘留實驗數(shù)據(jù)分析 實驗數(shù)據(jù)前處理 因為在實驗時為了能夠更清楚的看到實驗圖象，我們使用了Avantes 軟件的自動積分功能，這就導(dǎo)致得到的圖象的積分時間各不相同，因此進行數(shù)據(jù)分析時就無法簡單的將不同積分時間下的吸收譜圖拿來作比較，所以我們需要將實驗時輸出的Excel中的數(shù)據(jù)導(dǎo)入到Matlab 中，將不同積分時間下的光譜圖轉(zhuǎn)換為同一個積分時間下進行分析。但應(yīng)注意盡量選擇K值變化不太大區(qū)域內(nèi)的波長。同時，在此波長處的一個較小范圍內(nèi)，吸光度變化不大，不會造成對光吸收定律的偏離，測定準確度較高。此時使用農(nóng)藥最大量，可以看到光譜圖中有明顯的某波段吸收明顯，此波段是400~410nm。 農(nóng)藥含量為80%的吸收譜圖 農(nóng)藥敵敵畏含量為80%是的光譜圖最大的溶液濃度時，即是直接測試買回來的農(nóng)藥的光譜圖，測出它的吸光度和透射比。這樣，當待測溶液除被測定的吸光物質(zhì)外，其余成分均與參比溶液完全相同時，就可以消除溶液中其他因素所引起的誤差。產(chǎn)生光譜圖后，根據(jù)吸收的波峰，得到吸收明顯的波峰段，選取某一個點的波峰，此時取（=402），在對分光光度計調(diào)整波長，在此基礎(chǔ)上測量吸收度和透射比。點擊吸收度按鈕，可以獲得其吸收度光譜；為了更清晰的了解某些農(nóng)藥在紫外區(qū)域的吸收情況，我們對部分樣品做了紫外吸收譜圖的測定；待在線測量得到的數(shù)據(jù)變得穩(wěn)定后，可用AvaSoft軟件保存數(shù)據(jù)資料。 農(nóng)藥溶液的吸收度測量打開AvaSoft 軟件，將光譜儀接到電腦的USB 接口上；設(shè)置平均次數(shù)。(9）選擇光譜圖中的某一個波長，代入分光光度計中，與光纖光譜儀同時測量，讀出相應(yīng)的吸光度和透射比，制作EXSEL表格，處理數(shù)據(jù)得到線性關(guān)系。(8）保存光譜，可以選擇菜單中的FileSaveExperiment，或者點擊工具條中的Save Experiment按紐。(7）通過點“A”按鈕變?yōu)槲漳Ｊ?。在積分時間改變后必須進行Save Reference 操作。再次打開光源。點擊屏幕左上方的黑色框。按停止按鈕，在編輯欄中可改變平均次數(shù)，按開始按鈕。(5）調(diào)整平均次數(shù)。實現(xiàn)最優(yōu)化積分時間的方法是通過“Autoconfigure Integration Time”選項。積分時間可以在主窗口中改變，在start/stop 按鈕下面的白色窗口中。用浸入式光纖探頭進行吸光度實驗，接通光源，以測量純凈水作為參考。(2）打開AvaSoft軟件，點擊主窗口的開始按鈕。在把Avantes光譜儀連接到計算機的USB 接口前，首先需要在計算機上安裝AVASOFT 版軟件。 光線探頭檢測實驗測量時，將光線探頭放入溶液中，使溶液浸沒探頭，然后開始測試，是用分光光度計時，將溶液放入儲存器皿中，然后放在分管光度計儀器中，進行測量，得到吸光度、透射比。此實驗所產(chǎn)生的數(shù)據(jù)是多個波長下的吸收度，是一組數(shù)據(jù)，再次試驗后可以通過光纖光譜圖顯示的吸收波峰所對應(yīng)的波長段，可以從這個波長段中選取某一波長值，代入分光光度計中，依次為波長，然后可以測量再次波長下，不同組分的農(nóng)藥的吸收度A和透射比T。光纖光譜儀通過USB數(shù)據(jù)接口連接電腦，是能夠同時顯示光譜圖，輸出EXCEL表。這些元件的選擇對光譜儀的參數(shù)影響非常大，如衍射光柵、入射狹縫、消二級衍射效應(yīng)濾光片和探測器鍍膜等。信號光由一個標準的SMA905 接口進入光學(xué)平臺，經(jīng)一個球面鏡準直，然后由一塊平面光柵分光，經(jīng)由第二塊球面鏡聚焦到一塊一維線性探測器陣列上。 樣品農(nóng)藥溶液的檢測方案 分別用光纖光譜儀和分光光度計同時進行試驗，同時得到光譜圖、吸收度、透射比。對于所清洗和儲存的已使用過的溶液裝入塑料瓶后，將剩余的未使用的農(nóng)藥收藏好，標清楚標示，以免發(fā)生意外。3 光纖光譜技術(shù)檢測農(nóng)藥殘留試驗 樣品農(nóng)藥的配置方案對于本實驗可以分為以下步驟：(1）器材準備，組裝所需器材；(2）樣品配置；(3）操作實驗；(4）記錄數(shù)據(jù)；(5）試驗后器材、溶液處理； 制備不同濃度的樣品農(nóng)藥溶液樣品：DDV（農(nóng)藥,，溶液質(zhì)量分數(shù)是80%）；其他試劑：無水酒精（洗滌、參照）、純凈水（參考組）；器材：一次性手套多副、醫(yī)用口罩、200ml量杯、多個250ml容量瓶、帶有塞子的棕色平底燒瓶多個、10ml滴管兩只（）、試管若干。本章介紹了幾種高殘留農(nóng)藥的物理化學(xué)特性，探討并研究了光吸收的基本定律，即朗伯比爾定律、分子光譜法的基本原理以及深入探討了紫外可見光譜法結(jié)合光纖光譜技術(shù)應(yīng)用于物質(zhì)吸收度測量的基本原理。采用光纖光譜技術(shù)進行農(nóng)藥殘留快速檢測，具有性價比高、操作簡便、易于推廣、分析速度快、可實現(xiàn)在線測量等優(yōu)點，可適用于基層執(zhí)法部門和執(zhí)法人員進行農(nóng)藥殘留的現(xiàn)場快速檢測，具有廣闊的應(yīng)用前景。在相同的測定條件下，比較未知物與已知標準物的紫外光譜，比較它們的波長、吸收峰寬度、吸光系等即可確定是否含有農(nóng)藥殘留，計算出農(nóng)藥殘留量。測量靈敏度和準確度高，應(yīng)用范圍廣，能夠定性或定量測定大部分的有機化合物。選用此方法實驗雖然理論上可行，但是花費成本巨大，對樣品前處理的要求很高。 光纖光譜技術(shù)下農(nóng)藥殘留檢測運用氣相質(zhì)譜法完成本課題可以達到很高的精度，可以極精確的檢測水果蔬菜中的農(nóng)藥殘留。(5）吸收帶：指吸收峰在紫外可見光譜中的波帶位置。(4)紅移和藍移：某些有機化合物因反應(yīng)引入含有未共享電子對的基團使吸收峰向長波長移動的現(xiàn)象稱為紅移，這些基團稱為向紅基團；相反，使吸收峰向短波長移動的現(xiàn)象稱為藍移，引起藍移效應(yīng)的基團稱為向藍基團。由于它吸收的能量處于紅外區(qū)，故稱紅外光譜?！?2)分子的振動能級差: 。分子的內(nèi)能：電子能量Ee、振動能量Ev、轉(zhuǎn)動能量Er即: E＝Ee+Ev+Er；ΔΕeΔΕvΔΕr （）(1)Εe：電子的躍遷能差約為120eV。因此分子具有三種不同能級：電子能級、振動能級和轉(zhuǎn)動能級。這種分子吸收光譜產(chǎn)生于價電子和分子軌道上的電子在電子能級間的躍遷，廣泛用于有機和無機物質(zhì)的定性和定量測定[27]。 紫外可見吸收光譜法的原理紫外可見吸收光譜法（UVVIS)屬于分子光譜法[包括