【正文】 下面介紹的是使用較多、應(yīng)用較廣的單涂覆法濕法工藝。一般來說，貝斯經(jīng)過干法貼面或表面裝飾，如表面印刷、壓花、磨皮等工藝后，才能成為聚氨酯合成革成品。 DMF 溶劑被水置換，聚氨酯樹脂逐漸凝固，從而形成多孔性皮膜，即微孔聚氨酯粒面層，習慣上稱為貝斯 (BASS)。 工藝缺陷原因及排除方法 表 聚氨酯合成革干法工藝缺陷原因及排除方法 序號 工藝缺陷 產(chǎn)生 原因 排除方法 1 表面有針孔 面層粘度過高 降低面層混合液粘度 涂層過厚 涂薄些 第一個烘箱溫度高 降低第一個烘箱溫度 面層烘干時間短 延長干燥時間 色片 10 染色劑，可根據(jù)染色程度需要選擇 8~12 份 年產(chǎn) 1000 萬米聚氨酯合成革工業(yè)設(shè)計 27 2 貼合基布后發(fā)生針孔 粘合后烘箱溫度太低 適當提高二烘箱溫度 涂覆量大 降低涂覆量 貼合間隙小 調(diào)大貼合輥的間隙 貼合壓力過大 降低貼合壓力 貼合后烘箱溫度低 適當提高二烘箱溫度 面層干燥后冷卻差 提高風量， 充分使面層冷卻 粘合層 DMF 過多，干燥速度慢 少用 DMF，使用 TOL、 EA 3 表面處理后發(fā)生針孔 熟化不充分 充分熟化 面層太薄不均勻 加大面層厚度并且涂均勻 基布材質(zhì) 不均勻 選用均勻的基布 表面處理劑溶劑性太強、涂布量大 少用強溶劑 DMF，減少涂布量 4 表皮產(chǎn)生刮刀線條 刮刀刀刃有缺陷 修理或者更換刮刀 面層粘度太高 降低面層粘度 涂刮刀刃半徑小 增大涂刮刀刃半徑 漿料混入異物 涂刮前進行漿料過濾 離型紙有缺陷 更換合格的離型紙 續(xù)表 序號 工藝缺陷 產(chǎn)生 原因 排除方法 5 表面凹陷不平 表皮層用的樹脂耐溶劑差 表皮層選用耐溶劑樹脂，粘合層少用強溶劑 離型紙具有離模性 貼合后充分熟化、充分干燥 如果表面處理后出現(xiàn)凹陷是因為表面處理劑中 DMF 量過多 表面處理劑少用 DMF,改用可溶性的醇類溶劑 6 縮孔現(xiàn)象 離型紙有缺陷 選用合格的離型紙 涂布太薄 涂布加厚 漿料粘度太低 提高漿料粘度 7 手感發(fā)硬 使用的樹 脂是硬牌號 選用軟牌號樹脂 安徽建筑大學本科生畢業(yè)設(shè)計 28 或有皺紋 涂刮太厚 涂刮薄些 基布發(fā)硬 選用軟基布 粘合層交聯(lián)劑多 調(diào)整交聯(lián)劑用量 8 膨潤現(xiàn)象 離型紙 具有 離模性 用較重的離型紙 樹脂本身易膨潤 用不膨潤的樹脂 表皮層涂布量小 表皮層涂厚一些 涂覆不均勻 涂均勻 粘合層的樹脂不同 選用不膨潤樹脂 溶劑不同 選用不易膨潤的溶劑，如DMF、 TOL 粘合層涂布量太大 少涂粘合層 干燥時間過長 提高車速，縮短干燥時間 濕法聚氨酯合成革，是將溶劑型聚氨酯采用 水中成膜法，而制得的具有透氣性和透濕性同時又具有連續(xù)多孔層的多層結(jié)構(gòu)體。比如鞋用革的生產(chǎn)要求機械強度高，在選用基布時應(yīng)選用物理性能較高的起毛布、平紋織物；如果要求鞋革的表面平整、光滑，就應(yīng)在選擇離型紙時，選用小花紋、比較光亮或者高光亮型。粘度偏高，涂布量降低時，又容易使混合液不易進入離型紙花紋內(nèi)，使得涂布間隙小，出現(xiàn)卡刀斷紙現(xiàn)象，使得生產(chǎn)過程不流暢。面層和粘合層配方如下： 原料 配方（質(zhì)量份 /kg） 用 途 聚氨酯 100 基本原料，由多異氰酸酯和聚酯二元醇合成 二甲基 甲酰胺 20 簡稱 DMF ，作聚氨酯合成革生產(chǎn)的溶劑，能溶解 PU，與水互溶 甲苯 30 TOL，聚氨酯合成革干法生產(chǎn)溶劑 丁酮 20 MEK，聚氨酯合成革干法生產(chǎn)溶劑 回收離型紙 安徽建筑大學本科生畢業(yè)設(shè)計 26 表 面層配料配方 表 粘接層配方 原料 配方（質(zhì)量份 /kg） 用 途 聚氨酯 100 基本原料，由多異氰酸酯和聚酯二元醇合成 二甲基 甲酰胺 15 簡稱 DMF ，作聚氨酯合成革生產(chǎn)的溶劑，能溶解 PU，與水互溶 甲苯 40 TOL，聚氨酯合成革干法生產(chǎn)溶劑 生產(chǎn)工藝要點 在聚氨酯合成革干法生產(chǎn)過程中，樹脂漿料經(jīng)過一系列 過程，最后溶劑完全揮發(fā)掉，這樣便涉及到生產(chǎn)工藝合理化、科學化問題。貼膜的具體做法是：以一液型聚氨酯樹脂為成膜劑、與著色劑、滑爽劑、防水劑、流平劑、消泡劑、有機溶劑等材料配制成面層漿料，涂布于離型紙上，經(jīng)烘箱烘干形成與離型紙花紋一致的面層薄膜，再以兩液型聚氨酯樹脂、助劑、滑爽劑、有機溶劑配制的粘著性底料涂于面 層薄膜上，適當烘干，然后將底坯革貼覆在涂布的樹脂層上，經(jīng)過熨燙充分粘接，使樹脂薄膜牢固固定在坯革上，再從離型紙上揭下坯革，即得一定顏色、花紋外觀的貼膜革。離型紙法聚氨酯合成革干法生產(chǎn)原理是將 不同性能的面、底層配合液利用刮刀涂覆在離型紙上，面料經(jīng)過干燥、冷卻工藝后，再涂覆上粘合層底料，利用基布發(fā)送貼合裝置將基材與底料復(fù)合，經(jīng)過干燥、冷卻后，利用自動剝離裝置將成品聚氨酯合成革與離型紙分別卷取。 下面著重介紹離型紙法工藝。 干法聚氨酯人造革，是指將溶劑型聚氨酯樹脂中的溶劑揮發(fā)掉后，得到的多層薄膜加上底布而構(gòu)成的多層結(jié)構(gòu)體。 聚氨酯合成革使用的原材料最主要的就是聚氨酯樹脂，選用時根據(jù)用戶提供的樣品外觀、軟硬度、顏色、光澤度及物理機械性能要求，先做小樣試驗，了解表皮層混合液和粘合層混合液的配 合，摸索好工藝條件后再投入使用。對于聚氨酯合成革的生產(chǎn)，其涂覆的合成樹脂為包括各種添加劑的聚氨酯（ PU）。通常以一種材料為基材，在上面涂覆一層或多層包括各種添加劑的合成樹脂，制成一種外觀似皮革的產(chǎn)品。 安徽建筑大學本科生畢業(yè)設(shè)計 24 第三章 聚氨酯合成革生產(chǎn)工藝設(shè)計 合成革生產(chǎn)工藝種類較多。常用作各種高分子化合物的黏結(jié)劑，也用作洗滌劑、潤滑油脫蠟劑、硫化促進劑和反應(yīng)中間體等。毒性比丙酮強，有麻醉性，能使中樞神經(jīng)功能下降。相對密度（ 20℃） 、沸點 ℃、凝固點 ℃、折射 率 、蒸氣壓 (25℃ )12kPa、比熱容 kJ/(kg*k)、閃點 (閉杯 )9℃（開杯） 1℃。無色易揮發(fā)性液體，有類似丙酮的氣味。在聚氨酯合成革領(lǐng)域，主要用于干法 PU 革樹脂的溶劑。也可從煤焦化副產(chǎn)品粗苯餾分中提取?；瘜W性質(zhì)活潑，可進行氧化、磺化、硝化和歧化反應(yīng)，以及側(cè)鏈氯化反應(yīng)。可燃。熔點 95℃、沸點 ℃、自燃點 536℃、相對密度（ 20/4℃） 、折射率 、閃點（閉杯） ℃、表面張力 mN/m。在密閉包裝和不遇熱條件下貯存時間不受限制；自然條件下，不爆炸，不自燃，但具可燃性。包裝及儲運：采用鋁、不銹鋼、鍍鋅鐵桶或塑料桶。 毒性及防護：有毒，生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)密閉，防止泄漏，操作人員穿戴防護用具。物性參數(shù)如下： 表 EG 的物性參數(shù) 項目 指標 項目 指標 外觀 無色透明液體 閃點（開杯） 116℃ 相對分子質(zhì)量 表面張力（ 20℃） ~黏度（ 20℃ ） 21mPa*s 比熱容（ 20℃） J/(kg*k) 沸點（分解） 196~198℃ 熔解熱 安徽建筑大學本科生畢業(yè)設(shè)計 22 密度（ 20℃） g/cm3 蒸發(fā)熱 凝固點 ~13℃ 自燃點 400~℃ 折射率（ 20℃） 摩爾生成熱 kJ/mol 蒸氣壓（ 20℃） 13Pa 熔點 ℃ （ 1， 4BDO） 無色油狀液體，可燃，能與水混溶。主要用于生產(chǎn)聚酯樹脂、醇酸樹脂、增塑劑、防凍劑，也用于化妝品及炸藥等。微溶于乙醚，幾乎不溶于苯。能降低水的冰點。味略甜。物性參數(shù)如下： 年產(chǎn) 1000 萬米聚氨酯合成革工業(yè)設(shè)計 21 表 AA 的物性參數(shù) 項目 指標 項目 指標 外觀 白色晶體 蒸氣壓 ℃ 10Pa 相對分子質(zhì)量 ℃ 133Pa 熔點 /℃ ~153℃ ℃ 沸點（分解） ℃ 熔化熱 密度 20℃（固） g/cm3 比熱容 固體 J/(kg*k) 50℃（液） g/cm3 液體 J/(kg*k) 松裝密度 ~ g/cm3 自燃溫度 422℃ 緊裝密度 ~COC 210℃ 溶解度（ 25℃） TCC 196℃ 黏度（ 25℃） *s （ EG） 別名甘醇。還用作聚氨基甲酸酯彈性體的原料，以及食品和飲料的酸化劑。主要用作尼龍 66 和工程塑料的原料，也用于生產(chǎn)各種酯類產(chǎn)品。也可以發(fā)生酯化、酰鹵 化、酰胺化和還原等反應(yīng)。 （ AA） 白色無味的結(jié)晶固體粉末，微溶于水，易溶于酒精、乙醚等有機溶劑。遇明火、高溫可引起燃燒爆炸。除鹵化烴以外能與水及大多數(shù)有機溶劑以任意比互溶。物性參數(shù)如下： 表 MDI 的物性參數(shù) 項目 指標 項目 指標 外觀 白色固體 黏度（ 50℃ ） 約 5mPa*s 相對分子質(zhì)量 蒸氣壓 25℃ 約 NCO 質(zhì) 量分數(shù) % 45℃ 約 熔點 /℃ 39~43℃ 100℃ 約 沸點 196℃ 凝固點 /℃ 38℃ kPa 364℃ 比熱容（ 40℃ ） J/(g*k) 相對密度 20℃ 熔化熱 50℃ 燃燒熱 折射率（ 50℃ ） 閃點（ COC 開杯） 200~218℃ （ DMF） 無色透明液體，為 極性惰性溶劑。工業(yè)品為深褐色黏稠流動液體。 MDI常溫下為淡黃色熔融固體，有強烈刺激氣味。沒有單獨的 2,4′ 、 2,2′ MDI產(chǎn)品。能與含羥基的化合物、水、胺和具有活潑氫原子的化合物反應(yīng)生成氨基甲酸酯、脲、氨基脲等。無色或淺黃色透明液 體，有刺激臭味，在紫外線照射下變黃。 年產(chǎn) 1000 萬米聚氨酯合成革工業(yè)設(shè)計 19 （ TDI） 有 2， 4TDI 和 2， 6TDI 兩種異構(gòu)體。用量一般為樹脂質(zhì)量的 %左右。 （ 4）流平劑 流平劑也是一種改性的有機硅助 劑。設(shè)計配方時，應(yīng)選用與DMF 有一定相溶性，消泡能力強的專用助劑。 （ 3）消泡劑 主要成分為液體有機硅，主要作用是消除漿料中的空氣，減少貝斯表面針孔。一般加入量在 %— %之間，如果加入量過多，涂層易反卷，平滑性下降 。 （ 2）滲透劑 a、陰離子表面活性劑（ OT70， C70， C90）：具有親水性，主要起到加快 DMF 與水的交換速度，提高生產(chǎn)速度，同時使泡孔細密化。 f、理想的著色劑要求無毒、無臭、不含有對樹脂有影響的雜質(zhì)。 d、理想的著色劑耐遷移性要好，要求著色劑在樹脂中不會發(fā)生色遷移，并且顏料不會析出。 b、理想的著色劑耐熱性要好，在樹脂加工溫度下和最高使用溫度下應(yīng)具有良好的熱穩(wěn)定性，不變色、不分解的性能。有機顏料具有介于無機顏料和染料之間的綜合性能，耐熱性、耐光性及分散性不及無機顏料，但色澤鮮艷、分散性好。顏料可分為有機顏料和無機顏料兩類。顏料一般不溶于水、 溶劑，在合成革中分散成細微顆粒，由其表面的遮蓋作用而著色。染色能力強，色澤鮮艷，但耐熱性、耐光性和耐溶劑性差。兩者主要區(qū)別是溶解性不同。 如果剝離太容易，在涂布及復(fù)合時 容 易引起預(yù)剝離，從 而 會 影響產(chǎn)品質(zhì)量。 c、 表面均勻性：離型 紙必須保持一定的離型均勻度及光澤 度 ，平面紙的平滑度及厚度要保持一致。 在多次使用中 要求 離型紙必須有足夠的強度，最重要的撕裂強度。 按材質(zhì)分： ① 硅系紙（表面涂敷有機硅聚合物，耐溫年產(chǎn) 1000 萬米聚氨酯合成革工業(yè)設(shè)計 17 ≤190℃ ） ② 非硅系（表面涂敷丙烯聚合物，耐溫 ≤150℃ ） ③ 特殊用紙（ 僅聚氯乙烯人造革用） 。 按花紋分： ① 平面紙 ② 壓紋紙 。各公司的主導(dǎo)產(chǎn)品品種各不相同。 離型紙 目前 我國 國內(nèi)離型紙還沒有 工業(yè)化 生產(chǎn)，主要依靠 從國外 進口 。使用時現(xiàn)用現(xiàn)配，配成的漿料不能存放時間太長，特別是 II 液型樹脂混合液，以免吸潮，使?jié){料變質(zhì)。 所以聚氨酯合成革所選 擇的溶劑要求不含雜質(zhì)或雜質(zhì)極少。其次，是水的影響，普通工業(yè)級溶劑實際上或多或少都含有些水分。選擇溶劑時應(yīng)注意以下兩方面： 首先，溶劑中不能含有與異氰酸酯基反應(yīng)的物質(zhì)。 （ 2） 溶劑的選擇 聚氨 酯合成革對溶劑的要求較高。 溶劑 （ 1） 溶劑的作用 聚氨酯合成革的 生產(chǎn)過程中所使用的溶劑有著很重要的作用。 b、基布表面無線頭、疙瘩、無 孔洞等異常，接頭處平整牢固。 （ 2） 基布的性能要求 聚氨酯合成革所用基布是決定其最終產(chǎn)品質(zhì)量和檔次的一個主要因素 ， 基布的織造方式和結(jié)構(gòu)、基布纖維的種類都會影響聚氨酯合成革產(chǎn)品的質(zhì)量 。 干式聚氨酯 合成 革常用針織布或平織布及單面起絨布；濕式聚氨酯合成革常用合成纖維無紡布。 基布 （ 1）基布的種類和應(yīng)用 聚氨酯合成革所用基布主要有： 非織造布 （ 俗稱無紡布 ， 分為針刺型與非