核磁共振碳譜總結(jié)(參考版)
2025-06-19 12:45本頁面
【正文】 。N MR的化學(xué)位移。橫坐標(biāo)F2 代表采樣的HHMQC （異核多量子相關(guān)譜）技術(shù)很好地克服了上述缺點(diǎn)，HMQC實(shí)驗(yàn)是通過多量子相干，檢測1H信號(hào)而達(dá)到間接檢測13C的一種方法?？梢詮淖V圖中得到1JCH的結(jié)構(gòu)信息。（2）13C 1H化學(xué)位移相關(guān)譜（13C 1H COSY）13C 1H COSY譜圖中F2為13C化學(xué)位移，F(xiàn)1為1H化學(xué)位移，沒有對角峰，其交叉峰表明CH相連偶合的信息，季碳不出交叉峰。在該譜圖中出現(xiàn)了兩種峰，分別為對角峰及相關(guān)峰。 2. 二維化學(xué)位移相關(guān)譜（2DCOSY）（1）氫氫化學(xué)位移相關(guān)譜1H1HCOSY是1H核和1H核之間的化學(xué)位移相關(guān)譜。 二維核磁共振圖譜的分類和應(yīng)用1. 二維J分解譜（2DJ）二維J分解譜是將不同的NMR信號(hào)分解在兩個(gè)不同的軸上，使重疊在一起的一維譜的化學(xué)位移δ和偶合常數(shù)J分解在平面兩個(gè)坐標(biāo)上，提供了精確的偶合裂分關(guān)系，便于解析。也就是說2D NMR將化學(xué)位移、偶合常數(shù)等NMR參數(shù)在二維平面上展開，于是在一般一維譜中重迭在一個(gè)坐標(biāo)軸上的信號(hào)，被分散到由二個(gè)獨(dú)立的頻率軸構(gòu)成的平面上，使得圖譜解析和尋找核之間的相互作用更為容易。引入二維后, 不僅可將化學(xué)位移、偶合常數(shù)等參數(shù)展開在二維平面上，減少了譜線的擁擠和重疊, 而且通過提供的HH、CH、CC之間的偶合作用以及空間的相互作用，確定它們之間的連接關(guān)系和空間構(gòu)型，有利于復(fù)雜化合物的譜圖解析，特別是應(yīng)用于復(fù)雜的天然產(chǎn)物和生物大分子的結(jié)構(gòu)鑒定。弛豫機(jī)理包括：偶極偶極弛豫（DD）、自旋轉(zhuǎn)動(dòng)弛豫（SR）、化學(xué)位移各向異性弛豫（CSA）、標(biāo)量偶合弛豫（SC）等。 自旋晶格弛豫機(jī)理弛豫時(shí)間可能反映分子的結(jié)構(gòu)和它的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。分子中碳原子的自旋晶格弛豫時(shí)間T1也是13C NMR譜的重要參數(shù)。該過程在自旋與晶格之間有能量交換，故自旋晶格弛豫又稱熱弛豫。 自旋晶格弛豫時(shí)間（T1）磁共振成像時(shí)，對置于外磁場BO中的自旋系統(tǒng)施加射頻脈沖，則自旋系統(tǒng)被激勵(lì)，其凈磁化矢量指向偏轉(zhuǎn)，不再與外磁場BO方向平行（如與BO垂直）。六氯代丙酮?jiǎng)t在δ= 顯示七重峰。2D 的 I=1，它和 13C 的偶合符合 2n+1規(guī)則，因此 D核使 13C 顯示 1:1:1 的三重峰。 13CX的自旋偶合19F 和 31P 的天然豐度均為100%，而且在質(zhì)子去偶過程中不能消除它們對 13C 的偶合，必須予以考慮。吸電子基使CH鍵加強(qiáng)，故1JCH 增大；空間位阻使CH鍵減弱，故1JCH 隨之減小。mJ(13C1H)與m和C原子的雜化程度有關(guān)：1JCH 最大，通常在120~320Hz之間；2J次之，通常在60Hz以內(nèi)；3J更小，一般在十幾Hz以內(nèi)；4J很小，一般不超過1Hz。Gra
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