【正文】 打開反應(yīng)器，進入反應(yīng)器的人員戴好防護用品，掏出瓷球和筐籃，使催化劑與瓷球分開，并除去催化劑上部可能存在的硬垢。為防止接觸空氣，燒壞催化劑，因而催化劑卸出和過篩的整個過程應(yīng)在氮氣保護下完成，其程序大致如下: （1）裝置停工處理在正常停工之后，原料油已從反應(yīng)器中除去，并經(jīng)過用氫徹底沖洗置換后，將系統(tǒng)升至最高壓力并升高反應(yīng)器人口溫度至350℃左右，脫除催化劑上吸附的烴類，此期間應(yīng)注意低點排油，在床層達到300℃并穩(wěn)定2小時(維持氫氣通過床層)后，繼續(xù)冷卻床層催化劑，冷卻至65℃以下，最好是40~50℃,氮氣吹掃后泄壓，準(zhǔn)備卸劑。?怎樣卸出?在卸出已用過而未再生的催化劑時，必須采用專門的預(yù)防措施，因為存在于反應(yīng)器和催化劑床中的硫化鐵(FeS)與空氣接觸后極易自燃。采用水蒸氣+空氣再生時，為了防止硫酸根積累，可采用加大水蒸氣流量的辦法。注堿的位置一般在空冷器〔或水冷器)之前。初始補空氣時要小心，避免床層超溫，燒壞催化劑和設(shè)備。 (2)460℃燒焦 反應(yīng)器入口升溫至460℃(床層溫度平穩(wěn))后，補空氣燒焦，床層溫升達45℃時，停止補空氣，溫升大于50℃時，加熱爐熄火，當(dāng)床層溫升開始下降，表明燒焦結(jié)束，提高氧含量，最后提高含氧量至2%，床層無溫升，停止補空氣，結(jié)束燒焦。 (1) 400℃燒焦 蒸汽流通后，加熱爐點火，反應(yīng)器入口達400℃后補空氣，床層溫升大于50℃時，停止補空氣，升溫60℃時，加熱爐滅火。 V—蒸汽流量，kg/h。蒸汽再生時床層最大溫升不宜50℃，床層最高點溫度不得510℃，根據(jù)燒炭情況調(diào)整蒸汽中的含氧量，即改變注入的空氣量AF。?頂加氫催化劑通常采用水蒸氣再生，有條件的裝置也可采用氮氣再生。近些年來，陸續(xù)有幾個煉油廠，新建的重整裝置也均采用了這一技術(shù)。另一煉油廠重整裝置1993年開工時也成功地采用了這一粗汽油開工技術(shù)。在200小時內(nèi)制含硫 0 .510－含砷 S110－9的精制油560噸。制氫結(jié)束后，在第一反應(yīng)器降至370℃后串入第二反應(yīng)器〔即精制反應(yīng)器)，當(dāng)?shù)诙品磻?yīng)器床層溫度達到320℃時進油。 (3)為保護鉑催化劑，在床層頂部裝T－302脫硫劑是必要的。催化劑干燥后，切除精制反應(yīng)器，制氫鉑催化劑反應(yīng)條件是入口溫度400℃， Pa。制精制油時用第二反應(yīng)器(裝3761催化劑)。某廠的具體做法是: (l)粗汽油開工的工藝流程是以原有預(yù)加氫工藝流程為基礎(chǔ)(見圖2－2)?！按制烷_工”有何優(yōu)點?有什么應(yīng)用經(jīng)驗?雙金屬或多金屬重整要求用精制油作原料，以高純氫開工和進行催化劑還原，這就需要準(zhǔn)備精制油和高純氫，并設(shè)置相應(yīng)的油罐車和貯運氫系統(tǒng)，設(shè)備復(fù)雜，投資較高。 ③停工降溫期間生成油改入汽油罐。預(yù)加氫系統(tǒng)停工的基本程序如下:對于增壓型預(yù)加氫，是在重整停工前預(yù)加氫先行停工，即 ①重整降溫至460℃改用精制油。當(dāng)預(yù)加氫生成油進入蒸發(fā)脫水塔后，各部條件正常，塔底油質(zhì)量符合重整要求后，也可及早向重整系統(tǒng)供原料，以便節(jié)省貯備的精制油。如果預(yù)硫化，應(yīng)在進油之前進行。 （2）用重整氫開工進油重整產(chǎn)氫后，用重整氫使預(yù)加氫系統(tǒng)升壓至要求指標(biāo)〔 〕，點火升溫，使反應(yīng)器入口達到預(yù)硫化或進油時要求的溫度后，亦可考慮預(yù)硫化或進油，進油時的條件(原料通常用精制油開工): 溫度:250~300℃。(用重整氫)及停工的基本程序是什么?預(yù)加氫系統(tǒng)開工步驟大致如下: (1)催化劑干燥和重整催化劑一樣，催化劑的干燥對預(yù)加氫系統(tǒng)開工是重要步驟之一，要求氮氣中含O2≯％和(烴＋H2) ≯％，升溫至干燥要求溫度〔如350℃)，脫除催化劑上的濕存水和凝結(jié)水。此外，還應(yīng)考慮金屬毒物積累而穿透，造成生成油雜質(zhì)含量超標(biāo)，或者催化劑物性的明顯降級，如破碎嚴重，床層細粉增加導(dǎo)致床層壓降增大或溝流等。上述的活性衰退可以是脫硫活性、脫氮活性或脫金屬活性等的衰退，可按其中對運轉(zhuǎn)起限制作用的活性來確定。有的公司用一種活性因子，對比各再生周期催化劑活性衰退，當(dāng)活性降至原始活性的60%時，認為應(yīng)該更換催化劑。因此，通常在氫/油比降至預(yù)定的最小值時，應(yīng)使加熱爐熄火降溫或采取其它緊急措施(聯(lián)鎖)。如果裝置在低于氫/油比設(shè)計值的條件下運轉(zhuǎn)，催化劑床層和加熱爐管壁溫度都會提高，從而導(dǎo)致結(jié)焦加速生成。應(yīng)盡量通過提高補充氫純度和(或)提供更多的新氫量使系統(tǒng)氫純度提高。 (4)控制氫純度(氫分壓)如果氫純度(氫分壓)降低時，加氫反應(yīng)將不能有效完成，焦炭生成的傾向?qū)⒃龃?，催化劑活性變差，為此，操作人員只好用提高反應(yīng)溫度去補償，使問題會變得更趨嚴重。 (3)控制進料速率如果進料量下降很多，原料油在反應(yīng)器內(nèi)的停留時間(假反應(yīng)時間〕延長，焦炭的生成量增加；同時，進料量(即空速)過低，會使水力學(xué)因素變得困難起來，反應(yīng)器內(nèi)物流的分配可能變得不均勻，出現(xiàn)邊壁氣流等，使催化劑利用率下降，需要較高的反應(yīng)溫度來彌補，因而進一步使積炭增加，催化劑壽命縮短。而重餾分的進料含有比較多的焦炭母體，使催化劑積炭增加。 (2)控制原料餾程如果原料干點升高。提高反應(yīng)溫度會提高焦炭生成速度，因而縮短了再生之間的運轉(zhuǎn)時間。 (5)氫油比過低等。 (3)進料空速過低。?如何延長預(yù)加氫催化劑的使用壽命? 使預(yù)加氫催化劑壽命縮短的原因有: (l)反應(yīng)器溫度過高。但是美國催化劑化學(xué)品公司提出了一種方法。?預(yù)測預(yù)加氫催化劑使用壽命是一件非常難辦的事，這是因為催化劑的使用壽命與下列因素有關(guān)，諸如催化劑的制備方法、原料的類型、原料油中硫及其它雜質(zhì)毒物含量以及要求達到的精制深度等。為了評價催化劑的活性，國外曾推導(dǎo)出一種簡單動力學(xué)公式，據(jù)悉可以把工業(yè)數(shù)據(jù)簡化為一種活度常數(shù)。在進行催化劑性能比較時，應(yīng)在相同的操作條件和相同的原料時才能進行對比，不同裝置上運轉(zhuǎn)催化劑的使用性能沒有可比性，這不僅由于使用的操作條件不同，而且原料油也有差異，催化劑壽命的不同，脫硫率的差異等。如上述問題仍不能解決，應(yīng)選用高活性預(yù)加氫催化劑。避免的方法是:首先應(yīng)降低反應(yīng)溫度，降低烯烴的生成量。，在什么情況下會與烯烴化合成有機硫?如何避免? H2S與烯烴結(jié)合變成有機硫，在熱力學(xué)上是可能的: 但是，這種反應(yīng)是在溴價較高和一定的H2S分壓及溫度下才能發(fā)生。所有上述限制條件，目的是為了防止預(yù)加氫催化劑活性金屬的還原。預(yù)硫化后，允許315℃。 (4)預(yù)加氫催化劑硫化時，通常要求催化劑吸收8%左右的硫，為保證預(yù)硫化效果，應(yīng)供給足夠多的硫。 (2)采用干法預(yù)硫化時，把H2S、CS2或DMDS(二甲基二硫)直接加到循環(huán)氫中的速度不宜過快，床層溫升不宜過高(通常要求≯30℃)，最高的床層溫度不宜超過260℃。? (l)避免無硫熱氫介質(zhì)與催化劑接觸。22．預(yù)加氫催化劑開工時預(yù)硫化的作用是什么?預(yù)加氫催化劑中的活性金屬通常應(yīng)是硫化(物)狀態(tài)，硫化(物)狀態(tài)的金屬(如鎳)具有比氧化(物)狀態(tài)更高的活性和穩(wěn)定性。焦化汽油含量較高(如25%以上)時，應(yīng)選用徑向反應(yīng)器。第二段由于二烯烴已經(jīng)得到穩(wěn)定，可進行較深度的脫氮。如果焦化汽油占預(yù)加氫進料的50%以上，通常應(yīng)采用兩段加氫。在這種情況下使用鎳系加氫精制催化劑比較有利。其余各種因素應(yīng)綜合考慮。 還有人認為脫氮的關(guān)鍵是壓力，脫硫的關(guān)鍵是溫度。為了把焦化石腦油中含量較高的硫、氮雜質(zhì)除掉，阿希蘭石油公司認為主要應(yīng)供給足夠的氫。而是原料油與氧接觸所致。，預(yù)加氫前是否應(yīng)將二烯烴飽和?為了把含硫、氮的雜質(zhì)精制到要求指標(biāo)，主要操作經(jīng)驗是什么?據(jù)多數(shù)裝置分析，焦化石腦油中二烯烴含量很低，一般不必設(shè)二烯烴飽和裝置。某研究單位發(fā)現(xiàn)H2S對脫硫反應(yīng)有一種可逆的抑制效應(yīng)，并推論含1%的H2S能使催化劑活性下降4％。另外，H2S腐蝕物將間接影響催化劑的活性。(如1%)對預(yù)加氫反應(yīng)過程有何影響?應(yīng)如何處理?H2S的存在將會降低脫硫效率。固體腐蝕性物質(zhì)或機械雜質(zhì)進入反應(yīng)器將導(dǎo)致床層結(jié)垢，壓降增加。因此，不允許含有較高的CO或CO2的氣體進入預(yù)加氫。在補充氣中含有少量的NCO和CO2，它們對催化劑的影響不會很大，但必須不斷排放，以免在系統(tǒng)內(nèi)積累。這些銨鹽需要水洗脫除，以免在系統(tǒng)內(nèi)結(jié)垢。如果進料中還有雜質(zhì)氯。循環(huán)氣中的輕質(zhì)烴加上反應(yīng)中生成的輕質(zhì)烴，隨同補充氣進入反應(yīng)系統(tǒng)，在某些情況下，可在高壓分離器處排放，以避免積累。 （2）循環(huán)氣中容許的輕烴和H2S的累計含量。從實際情形來說，通常受到操作費用、催化劑壽命諸因素影響。一旦循環(huán)氣完全中斷，必須立即停止原料進入反應(yīng)器，以保護催化劑和設(shè)備。但是如果過低，催化劑必須再生、過篩，以減少系統(tǒng)壓降。按下式計算:氫油體積比＝標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下混合氫體積流量/原料油體積流量氫油摩爾比＝混合氫摩爾流量/原料油摩爾流量在帶有氣體循環(huán)裝置的運轉(zhuǎn)過程中，由于可循環(huán)的氣體是壓縮比的函數(shù)，當(dāng)系統(tǒng)壓降增高時，循環(huán)氣量將逐漸減少，特別采用離心式壓縮機更是如此。特別強調(diào)指出，裝置不允許在低于設(shè)計的H2/HC比下長期操作，那樣會導(dǎo)致催化劑迅速失活。提高H2/HC比，也就是提高氫分壓，有利于加氫反應(yīng)，可減緩催化劑上積炭生成速率，有利于導(dǎo)出反應(yīng)熱，避免或減小床層溫升(甚至超溫)。由于下述原因，操作壓力(即高壓分離器壓力)必須盡量保持在設(shè)計值：（1）雖然提高操作壓力對催化劑壽命有利，對催化劑活性有利，但是設(shè)備(加熱爐、反應(yīng)器、壓縮機、換熱器、管道和安全閥)是根據(jù)設(shè)定的分離器壓力設(shè)計的，分離器壓力的提高將加速設(shè)備磨損，在極端情祝下可能造成代價高昂的危險及設(shè)備故障。裝置所需的氫分壓是由需要完成的脫硫、脫氮程度所決定的。?為什么要求預(yù)加氫盡量在設(shè)計壓力條件下運轉(zhuǎn)?通常提高壓力可以增加預(yù)加氫反應(yīng)的深度，有利于雜質(zhì)的脫除，并可以減緩催化劑上積炭生成速率。這種原料使床層溫升較高，也比較容易縮合，在反應(yīng)器和相關(guān)設(shè)備中容易結(jié)焦。為了減少焦炭的生成，在使用二次加工原料時，原料貯罐必須用氣封。在苛刻的條件下，導(dǎo)致催化劑活性不可逆轉(zhuǎn)的喪失。必須注意，被金屬飽和了的催化劑的活性很難恢復(fù)。與此同時，較重的餾分本身還含有更多的生成焦炭的母體，更加速了焦炭的沉積。被加工的原料類型以餾程和密度表示。反之，在提高反應(yīng)溫度之前應(yīng)先加大進料量。通常進料速率不宜低于設(shè)計值的50%。反應(yīng)溫度的上升將導(dǎo)致加快焦炭生成速度，縮短運轉(zhuǎn)周期。在極端的情況下，或因生成油質(zhì)量不好、或因預(yù)加氫催化劑活性衰退過快，影響裝置生產(chǎn)正常運行，甚至停工。?如何控制?因為預(yù)加氫反應(yīng)器中裝填的催化劑和其它操作參數(shù)都是根據(jù)裝置欲加工的原料的數(shù)量和質(zhì)量設(shè)定的，進料類型和進料量可允許在適當(dāng)范圍內(nèi)變化，但不允許過大的波動。反應(yīng)器和進料加熱爐的設(shè)計溫度也可能限制最大容許操作值，反應(yīng)器的最大溫升必須連續(xù)監(jiān)測，以保證不超越裝置的最高設(shè)計值。但是，最高的預(yù)加氫反應(yīng)溫度通常是370℃左右，超過此值，焦炭生成速度極快，而且將有裂化反應(yīng)發(fā)生，而精制效果收效甚微?？s短裝置的運轉(zhuǎn)周期。反應(yīng)器出口溫度通常不是獨立的操作變量，它通常是進料質(zhì)量的函數(shù)，當(dāng)反應(yīng)器入口溫度和進料質(zhì)量及流率一定時，一般情況下其出口溫度是不變的。但是溫度過高，將會降低生成油的液體產(chǎn)品收率，并促使焦炭生成速度增加，損害催化劑的活性。?原料預(yù)加氫過程的操作參數(shù)有:反應(yīng)溫度，進料質(zhì)量和進料量，操作壓力，H2/HC，空速。此類催化劑目前已在國內(nèi)、外30套工業(yè)裝置上推廣應(yīng)用〔總加工能力約9Mt/a〕，其中用于重整預(yù)加氫裝置的有7套。對于混兌30%二次加工石腦油的預(yù)精制原料，481－3催化劑也能滿足重整對原料的要求。4813催化劑是球形的，所以裝卸催化劑土較容易。原料油含硫量在20010－6，在較低的壓力下也可脫至10－6。各種催化劑的基本活性組分和物化性狀如下:為適應(yīng)雙金屬重整工藝，70年代中期開發(fā)的3671催化劑可在低壓()下操作。但是知道，脫下的金屬是被保留在催化劑上。?它們的化學(xué)反應(yīng)方程式是怎樣的?在預(yù)加氫反應(yīng)中可發(fā)生脫硫、脫氮、脫金屬、脫氧、烯烴加氫飽以及脫鹵化物等6種反應(yīng)。有的預(yù)加氫部分帶循環(huán)氫壓縮機，預(yù)加氫的尾氫循環(huán)到壓縮機入口，重整裝置只提供補充氫，因此，它的氫油比較前者高。通常是由重整裝置產(chǎn)生的氫做為預(yù)加氫部分的氫氣來源。脫水塔頂分出的氣體可送入燃料氣系統(tǒng)。塔底得到含水合格的加氫精制油。圖2－1是典型的重整原料加氫預(yù)精制工藝流程。(即預(yù)加氫)的作用是什么?其工藝過程是怎樣構(gòu)成的?氫氣從何而來?預(yù)加氫的作用是:除去重整原料中的非烴化合物(主要是硫化物、氮化物和含氧有機化合物)和金屬有機化介物。盛放廢脫砷劑的金屬容器改做它用時應(yīng)進行酸洗，在酸洗時應(yīng)先測金屬容器及酸中的含砷量，以防砷化氫中毒。為避免廢脫砷劑對人體造成傷害，在處置廢脫砷劑時要求用防護用品，工作結(jié)束后要洗手、洗澡和更衣。國外有些國家已明確要求對廢脫砷劑采取水泥罐裝封閉深埋措施。因此，為防止毒物對周圍環(huán)境的污染和對人身體的危害，必須對廢脫砷劑進行妥善處理。如三氧化二砷(As2O3)是人們常說的劇毒物砒霜。?環(huán)保方面有什么要求?廢脫砷劑，是指吸附、濃縮了較多砷化物的吸附劑，它已基本達到工業(yè)最大容砷量，不能再起到脫砷作用，應(yīng)予更換和妥善處理。就應(yīng)在運轉(zhuǎn)初期及時更換脫砷劑。因此，只要在每個運轉(zhuǎn)周期之初，對在用脫砷劑的含砷量做準(zhǔn)確分析，通常不會出現(xiàn)這種情況。如果有備用的并聯(lián)脫砷反應(yīng)器可根據(jù)情況切入系統(tǒng)。與此同時，應(yīng)制訂長期穩(wěn)定運轉(zhuǎn)的可行方案。另外一種情況，如果是原料油砷含量突然增高，那么此時就應(yīng)采取單罐循環(huán)的方法，保證供給加氫預(yù)精制裝置合格的原料(砷含量(100~200) 10－9，視各裝置工藝卡片的要求決定)，必要時更換Si－Al小球脫砷劑。由于各裝置設(shè)計中采用的預(yù)脫砷方法不同，因此，預(yù)脫砷油砷含量不合格時的處理方法也就不同。鈍化過程是在脫砷劑臨氫活化處理(400℃)之后，將床層降至常溫，,試驗表明，鈍化后的脫砷劑結(jié)焦(塊)的可能性減至最低。高效脫砷劑通常具有脫砷效率高容砷能力強的優(yōu)點，它們通常是高鎳系催化劑，多具有很強的裂解性能，如果使用不當(dāng)往往會造成脫砷劑迅速結(jié)焦(塊)、床層壓降增大，迫使裝置停工。開發(fā)高效脫砷