【正文】 SR 及鹵素自由基 農(nóng)藥烯蟲酯的合成 PhS . 石竹烯 前列腺素 ? 過渡金屬及其絡(luò)合物催化劑 ? Deoxygenation of epoxides (with retention of geometry) 加成 消除 Other examples Srereospecific synthesis of alkenes from 1,2diols (由 1,2二醇立體選擇性地合成 烯烴） Corey–Winter Olefin Synthesis Corey J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677. Corey J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 934. 五元雜環(huán)化合物的消除 Eastwood Aust. J. Chem. 1964, 17, 1392. Eastwood Tetrahedron Lett. 1970, 5223. Burgstahler, Boger Tetrahedron 1976, 32, 309. 謝 謝 大 家 ! 。NO 、磷自由基 ? ? 在催化劑作用下發(fā)生的幾何異構(gòu)體的相互轉(zhuǎn)化 ? 所用催化劑主要有質(zhì)子酸、酸酐、路易斯酸、過渡金屬陽(yáng)離子 (Fe2+、 Ni2+ 等 )以及堿 (NaOH、LiOH等 ) ? 質(zhì)子酸和路易斯酸為催化劑 ? 以濃鹽酸作催化劑迅速處理具有旋光活性的 (E)一酮肟，然后在 Na2CO3溶液中加熱回流數(shù)小時(shí)，實(shí)現(xiàn)了向相應(yīng)Z肟的轉(zhuǎn)化。 Schuer,. .,39,3898 結(jié)論及展望 烯烴復(fù)分解反應(yīng)為有機(jī)合成化學(xué)開辟了一個(gè)廣闊的領(lǐng)域 ,應(yīng)用日趨廣泛 RCM作為一種有效的雙鍵成環(huán)方法受到廣泛研究和應(yīng)用 隨著有機(jī)金屬化學(xué)的發(fā)展 ,雙鍵復(fù)分解擴(kuò)展到單鍵復(fù)分解 (CC,CH),開辟?gòu)?fù)分解研究更為廣闊的空間 ,將是未來研究的熱點(diǎn) Olefin Inversion Reactions (烯烴構(gòu)型轉(zhuǎn)換反應(yīng)） 順反異構(gòu)轉(zhuǎn)化有以下三種方法 : 1. 熱異構(gòu)化 2. 光致異構(gòu)化 3. 催化異構(gòu)化 加熱條件下由熱不穩(wěn)定態(tài)向熱穩(wěn)定態(tài)的轉(zhuǎn)化， 某些烯烴可以在加熱條件下由 順式轉(zhuǎn)化為反式 2 光致異構(gòu)化 光致異構(gòu)化是指用一定波長(zhǎng)的紫外光直接照射或用三重態(tài)光敏劑使化合物從基態(tài)變?yōu)榧ぐl(fā)態(tài)而發(fā)生由光不穩(wěn)定態(tài)向光穩(wěn)定態(tài)的轉(zhuǎn)化。循環(huán)使用 。Schrock,. ,2022,127,8526 Grubbs催化劑 第一代 優(yōu)點(diǎn) : 廣泛的官能團(tuán)適用性 ,耐空氣 ,H2O,以及溶劑中的痕量雜質(zhì) ,易制備 . 缺點(diǎn) : 活性比 Schrock 催化劑稍低 ,不適用于四取代環(huán)合產(chǎn)物合成 . 第二代 克服了第一代催化劑的缺點(diǎn) Grubbs,. . 1997,62,7310 Nolan,. . 1999,121,2674 Grubbs,. ,40,2274 Grubbs催化劑的應(yīng)用 多環(huán)化合物的合成 串聯(lián)開環(huán) 關(guān)環(huán)反應(yīng) Zuecher,. ,118,6634 RCM的研究進(jìn)展 Grubbs催化劑的應(yīng)用 二茂鐵環(huán)戊二烯基的固定 Locke,. .2022,637~639,669 Grubbs催化劑的應(yīng)用 藥物合成 Biswas,K. , 2022,124,9825 固載型催化劑 目的 : 保持勻相催化劑的高活性 ,高選擇性 。 Fu,. ,114,7324 Schrock 催化劑的應(yīng)用 手性合成 動(dòng)力學(xué)拆分 手性合成 La,. ,120,9720。 Couturier,. ,31,268。 金屬卡賓絡(luò)合物催化的烯烴復(fù)分解反應(yīng) ： R 1 R 1+[ M ] R 1R 1+在這個(gè)反應(yīng)中， 金屬卡賓化合物 (metal methylene)作為催化劑，反應(yīng)是可逆的，如果將生成的乙烯移出反應(yīng)，可使之反應(yīng)完全。 stable to storage, not particularly sensitive to moisture, and can even be purified by chromatography. Because they are stabilized, they are much less reactive than alkyl ylides. They react well with aldehydes, but only slowly with ketones. The first step, involving the addition to the aldehyde, is slow and reversible with stabilized ylides. 更穩(wěn)定中間體 ? Influence of solvent on the selectivity e. g. II. Olefin Synthesis Exemplified with Juvenile Hormone (保幼激素的合成） Juvenile Hormone （ HJ) 1. Trost Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 5292. 2. Syntex Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 6224. 3. Corey Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 5618. 4. Johnson Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1968, 90, 6225. 5. Corey Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 6635, 6636, 6637. 6. Johnson Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 4463. 7. Stotter–Kondo Synthesis: J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 4444. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1972, 1311. 8. Still Synthesis: Tetrahedron Lett. 1979, 593. 9. Other Syntheses: (1). Trost Synthesis Wadsworth–Horner–Emmons Reaction The Tebbe Reaction and Related Titaniumstabilized Methylenations (Tebbe反應(yīng)及與有關(guān)穩(wěn)定化鈦試劑的亞甲基化反應(yīng)） Tolerates ketal and alkene derivatives. Scope defined by Evans and Grubbs J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 3270. Extended to tertiary amides by Pine J. Org. Chem. 1985, 50, 1212. For an analogou