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紫外可見光譜ppt課件(2)(參考版)

2025-05-06 03:16本頁(yè)面
  

【正文】 。 共軛鏈越長(zhǎng)(鏈、環(huán)),吸收紅移越多, λ越大;非共軛的雙鍵不產(chǎn)生紅移; 2022年 5月 30日 7時(shí) 24分 25 (6).含有極性共軛基團(tuán) ( 醛 、 酮 , 例如:丁烯醛 220nm,丁二烯 217nm) 的吸收偏于長(zhǎng)波方向; (7). 助色團(tuán)造成的極化作用越強(qiáng),紅移越大; (8). 反式異構(gòu)體 λmax和 ε都大于順式 (二苯乙烯:反式 295nm, 27000。 2022年 5月 30日 7時(shí) 24分 24 ?⑷若在 210~ 250nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)有強(qiáng)吸收峰 ,則可能含有 2個(gè)共軛雙鍵;若在 260~ 300nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)有強(qiáng)吸收峰,則說明該有機(jī)物含有 3個(gè)或 3個(gè)以上共軛雙鍵。cm1),( n→π 躍遷),則可能含有一個(gè)簡(jiǎn)單非共軛且含有 n電子的生色團(tuán),如羰基。 ? ⑵ 若在 270~ 350nm波長(zhǎng)范圍內(nèi)有低強(qiáng)度吸收峰 (ε=10~ 100L如果 E2帶紅移超過 210nm,將衍變?yōu)?K帶(與 K帶合并 )。 2022年 5月 30日 7時(shí) 24分 22 3 B帶和 E帶 B— 德文 Benzienoid(苯系 ) E— 德文 Ethylenic(乙烯型 ) 起源:由苯環(huán)的 π π * 躍遷引起 。 特點(diǎn): ( 1)吸收較弱 ε:10 ~ 100。 ( 1)含有 O、 N、 S、鹵素等雜原子的飽和基團(tuán), 如 — OH、 — OR、 — NH — NHR、 — X 等,與生色團(tuán)相連時(shí),就會(huì)發(fā)生 n→ π *躍遷。 如 300nm以上有高強(qiáng)吸收帶,則為更大共軛體系;每加一個(gè)共軛雙鍵,吸收帶紅移約 30nm. ? 不飽和烴、共軛烯烴及芳香烴均可發(fā)生這類躍遷,氨基酸、蛋白質(zhì)與核酸均含有大量共軛雙鍵,因而 200~ 300 nm的紫外吸收測(cè)定,在生化實(shí)驗(yàn)技術(shù)中有極廣泛的用途。 ( 3)利用紫外吸收光譜是否有 K吸收帶,作為判斷共軛體系的重要依據(jù)。 ? 例如,雄甾 4烯 3酮(a)和 4甲基 3戊烯 2酮 (b)的紫外光譜 2022年 5月 30日 7時(shí) 24分 20 有機(jī)物紫外吸收與結(jié)構(gòu)關(guān)系的一般規(guī)律: ? 1. K帶 : [來自德文 Konjugierte(共軛 )] ? 共軛雙鍵中 π → π * 躍遷所產(chǎn)生的吸收帶 ? 特點(diǎn) : ( 1)吸收強(qiáng)度大,摩爾吸光系數(shù)大( 104105之間) 。 2022年 5月 30日 7時(shí) 24
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