成炭阻燃技術(shù)ppt課件(參考版)
2025-05-02 02:10本頁面
【正文】 。； 2 紅外譜圖 熱解后的 PVC及 PVC添加劑的紅外譜圖 （ %添加劑， 200℃ ， 氬氣， 1h） 3 銅添加劑的 TGA圖譜 八 結(jié)論 一般，零價(jià)和低價(jià)過渡金屬和過渡金屬絡(luò)合物能使烯丙基鹵還原偶聯(lián)。8H2O； ○ FeCl3一 某些金屬羰基配位化合物；二 某些過渡金屬的二價(jià)草酸鹽及甲酸鹽。 有良好應(yīng)用前景的 PVC的抑煙劑應(yīng)當(dāng)是那些熱分解時(shí)放出游離金屬的化合物。 很多二價(jià)過渡金屬和過渡金屬氯化物只令PVC生成凝膠，同時(shí)使聚合物明顯失重。令 PVC交聯(lián)時(shí)，可采用沸點(diǎn) 66~257℃ 的一系列溶劑制備 PVC溶液，將前制的 Cu（ 0） THF懸浮液注入 PVC溶液中進(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。 六過渡金屬還原偶聯(lián)劑對聚氯乙烯的交聯(lián)作用 1活性金屬銅對有機(jī)鹵化物和聚氯乙烯的作用 活性金屬（ 0）能催化 PVC的鏈間還原耦合而導(dǎo)致聚合物交聯(lián)。 四 過渡金屬還原偶聯(lián)機(jī)理 低價(jià)有機(jī)金屬絡(luò)合物促進(jìn)的簡單烯丙基鹵和芐基鹵的還原均偶聯(lián)反應(yīng)： 烷基鹵和芳基鹵的還原偶合反應(yīng)： PVC在裂解條件下的還原偶聯(lián)過程： 五 對還原偶聯(lián)劑的要求 一個(gè)適用的還原偶聯(lián)劑應(yīng)具有的性能： 1）金屬的電化學(xué)活性應(yīng)較低，即金屬離子應(yīng)較易還原為零氧化態(tài)； 2）在金屬氧化物中，金屬應(yīng)為較低的氧化態(tài)，或金屬絡(luò)合物應(yīng)有可氧化的配位體，且通過熱還原消去，能生成低價(jià)或零價(jià)的金屬； 3）金屬離子應(yīng)在遠(yuǎn)高于聚合物加工溫度下才能被還原； 4）必須廉價(jià)，盡可能無色，且對高聚物配方無不良影響。 3聚氯乙烯的常用抑煙劑 以 MoO3為 PVC的抑煙劑時(shí)，其抑煙作用如下： 上圖的六價(jià)鉬的抑煙作用的可能反應(yīng)： （ 1） PVC脫 HCl形成反式多烯； （ 2）順式多烯異構(gòu)化為反式多烯； （ 3）通過 FriedelCrafts烷基化反應(yīng)或DielsAlder環(huán)化反應(yīng)使多烯交聯(lián)。 2 聚氯乙烯的裂解機(jī)理 聚氯乙烯的基本裂解機(jī)理： 首先 PVC在100~120℃ 脫 HCl，并形成共軛多烯；形成的共軛多烯環(huán)化為苯和其他芳烴；芳烴在氣相中燃燒生煙。 ③甲基丙烯酸甲酯與乙二醇二丙烯酸酯共聚物，見圖 514. 苯乙烯 丁二烯共聚物及交聯(lián)后共聚物的 TGA曲線 1苯乙烯 丁二烯共聚物； 2加熱 12小時(shí)生成的交聯(lián)共聚物； 3加熱 24小時(shí)生成的交聯(lián)共聚物 （ a）氣氛為氬氣； 苯乙烯 丁二烯共聚物及交聯(lián)后共聚物的 TGA曲線 1苯乙烯 丁二烯共聚物； 2加熱 12小時(shí)生成的交聯(lián)共聚物； 3加熱 24小時(shí)生成的交聯(lián)共聚物 （ b）氣氛為空氣； ? 苯乙烯 二乙烯基苯共聚物的 TGA曲線 ? （各曲線上的數(shù)字表示共聚物中二乙烯基苯的含量） ? （ a）氣氛為氬氣； ? 苯乙烯 二乙烯基苯共聚物的 TGA曲線 ? （各曲線上的數(shù)字表示共聚物中二乙烯基苯的含量） ? （ b）氣氛為空氣； ? 甲基丙烯酸甲酯與乙二醇二丙烯酸酯共聚物的 TGA曲線 ? （各曲線上的數(shù)字表示共聚物中乙二醇二丙烯酸酯的含量） ? （ a）氣氛為氬氣； ? 甲基丙烯酸甲酯與乙二醇二丙烯酸酯共聚物的 TGA曲線 ? （各曲線上的數(shù)字表示共聚物中乙二醇二丙烯酸酯的含量） ? （ b）氣氛為空氣； 八 聚氯乙烯的交聯(lián)抑煙 一 過渡金屬還原偶聯(lián)劑 常用一些過渡金屬的羰基化合物、過渡金屬的甲酸鹽及草酸鹽的、一價(jià)銅的鹵化物、含亞磷酸酯或其他配位體的一價(jià)銅的絡(luò)合物等作為促進(jìn) PVC還原偶聯(lián)的添加劑。 ② 苯乙烯 二乙烯基苯的共聚物 ，二乙烯基
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