【正文】
lnK變成壓力的線性函數(shù) lnkp=lnk0P△V=/RT () 艾琳法具有以下優(yōu)點:偽熱動力活化參數(shù)可以很容易地控制反應平衡真實的熱動力學參數(shù)聯(lián)系起來,在另一方面Arrhenius方程使用速率的外推法和內推法更簡單。因此,ln(K/T)對T1應該是線性方程,這有點和Arrhenius預期不同,但實際上在不可避免的誤差內,要么符合9,對于液相反應,△H==EaRT。,它是源于在平衡下反應物的過渡態(tài),通過kBT/h給出的。如在多步反應中,各步驟在溫度改變時速率也變化的話,該方法也不適用。因此,lnK是k氏溫度倒數(shù)的線性函數(shù),所以,如果我們知道任意兩個溫度的K,并且在一個溫度下Ea已知。 溫度對速率的影響 溫度對速率常數(shù)的依賴關系通常有Arrhenius公式給出:K=Aexp(Ea/RT) () 方程式中Ea是Arrhenius活化能(一般約50100KJ/mol)。然而速率方程的積分或許很難或可能給出不合適的結果。通常它們涉及自由基(一個分子或原子有單價電子,如Br*),當它們和普通成對電子的分子反應時,它們會生成其他的自由基,詳細討論會在標準文獻中提到。有些反應在鏈載體上被引發(fā)(這兒一個Br*原子是以Br2均裂出來的)接著引發(fā)更多的載體(H*+Br2===HBr+Br*,Br*+H2==HBr+H*,如此下去),直到終止鏈反應。(事實上,【H+]也影響著整個液相臭氧氧化過程,通過SO2的溶解平衡。在某種情況下,速率方程會包含競爭反應途徑的總和。d[I3]/dt=kr[H3AsO3][I3]/{[H3AsO4][I][H+]2} () 上面的平衡常數(shù)K通過kf/kr得到,逆反應對I是負二級,對H+是正一級反應。但是考慮到在方程式的濃度因素,立刻告訴我們逆反應的速率定律。我們不能決定水的反應級數(shù),因為它是溶劑,它的活度一直不變。任何沒有涉及到的反應物粒子在平靜構型和過渡態(tài)將不會影響觀測反應速率,會在隨后的反應中快速消耗。速率方程必須由實驗確定,這個過程包括是否反應為一步反應。反應速率方程和機理的關系速率方程,有時也叫速率定律,在時間t內,它和反應物剩余量的活度有關。例如,在液相中,I離子和砷酸生成I3離子和亞砷酸,H3AsO4+3I+2H+===H3AsO3+I3+H2O這個反應速率可定義為d【I3】/dt,或[H3AsO4]/dt。對于液相反應,通常用濃度替代總量,對于氣體用分壓替代。反應動力學和機理是緊密相連的;反應速率在很大程度上取決于反應分子在空間上如何取向,來建立新鍵和斷裂舊鍵,有多少潛在的反應分子有足夠的能量打破能磊(活化能)生成新鍵,(對于液相反應)溶劑分子怎樣重排有利于活化過程。因此,盡管熱力學能告訴我們在給定溫度,壓力,濃度條件下,從反應物到具體產物的特定反應是否可以進行,但我們即無法知曉在分子水平上反應如何發(fā)生(反應機理)的,也無法知曉達到平衡的速度有多快。上面提到的能量因素也影響反應速率。 copper(II)sulfate pentahydrate4. 分子化合物命名(names of molecular pounds) 分子化合物命名是用希臘前綴表示每種原子出現(xiàn)的數(shù)目,沒有前綴的話則表示只有一個原子。KCI potassium chloride NH4NO3 ammonium nitrate (2)水合物命名是首先給出化合物名字,后用希臘前綴加hydrate, 前綴表示有多少水分子。 The formulas of oxoanions are derived from those of the corresponding oxoanions, ic oxoacides are the parent of ate oxoanions and ous oxoacides are the parents of ite oxoanion. 例如:H2SO4 sulfuric acid H3PO4 phosphoric acid3. 離子化合物命名(names of Ionic pound) (1)命名是以陽離子在前,陰離子在后的方式。 若超過兩種含氧酸根,具有最少氧原子數(shù)目的含氧酸根加前綴hypo并加后綴ite,具最多數(shù)目氧原子的含氧酸根加前綴per并加后綴ate。The names of oxoanions are formed by adding the suffixate to the stem of the name of the element.例如:碳酸跟(CO32) carbonate.(3) 然而,許多元素可以形成有不同數(shù)目氧原子的含氧酸根,含氧較多數(shù)目的離子加后綴ite. However,many element can form a variety of oxoanions with different numbers of oxygen atoms. The ion with larger number of oxygen is given the suffixate. And that with smaller number of oxygen atoms is given the suffixite.例如:硝酸根(NO3) nitrate 亞硝酸跟(NO2) nitrite(1) 39。 When an element can form more than one kind of cation , we use the stock number , a Roman numeral equal to the change of the cation . 例如: 亞銅離子(Cu+) copper(I) ion 銅離子(Cu2+) copper(II) ion 亞鐵離子(Fe2+) iron(II) ion 鐵離子(Fe3+) iron(III) ion2. 陰離子命名(Names of Anions) (1)單原子陰離子命名時,元素名作為第一部分,加上后綴—ide。Compounds mon names include water , salt , sugar, ammonia ,and quartz.(the names of cations ) (1).單原子陽離子的名稱同元素的名稱相同,后跟隨離子一詞?,F(xiàn)在還不確定哪種方法勝出,或選用其他方法會被普遍接受。 每一族是按該元素上方的數(shù)字編號的,最常用的是羅馬數(shù)字后緊隨A和