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【生物學(xué)】第六章酶的非水相催化(參考版)

2025-04-07 23:06本頁面
  

【正文】 ◆生物柴油可以采用酸、堿催化油脂與甲醇之間的轉(zhuǎn)酯反應(yīng),而生成脂肪酸甲酯。◆生物柴油是由動物、植物或微生物油脂與小分子醇類經(jīng)過酯交換反應(yīng)而得到的脂肪酸酯類物質(zhì)。如表73所示?!裘冈谟袡C(jī)介質(zhì)中的催化如見表 72)?!裘阜肿訌木彌_溶液轉(zhuǎn)到有機(jī)介質(zhì)后,酶分子保留了原有的pH印記。 pH值的控制:◆酶在有機(jī)介質(zhì)中催化的最適pH值通常與在水溶液中催化的最適pH值相同或者接近。◆在微水有機(jī)介質(zhì)中,由于水含量低,酶的熱穩(wěn)定性增強(qiáng),所以其最適溫度高于在水溶液中催化的最適溫度。:◆溫度是影響酶催化作用的主要因素之一?!糇钸m水含量與溶劑的極性有關(guān),通常隨溶劑極性的增大,最適水含量也增大;而達(dá)到最大反應(yīng)速度的水活度卻變化不大,~。: ◆有機(jī)介質(zhì)中,水的含量對酶分子的空間構(gòu)象和酶催化反應(yīng)速度有顯著影響?!粲袡C(jī)溶劑的極性選擇要適當(dāng),極性過強(qiáng)(lgP 2)的溶劑,會奪取較多的酶分子表面結(jié)合水,影響酶分子的結(jié)構(gòu),并使疏水性底物的溶解度降低,從而降低酶反應(yīng)速度,在一般情況下不選用; ◆極性過弱(lgP ≥ 5)的溶劑,雖然對酶分子必需水的奪取較少,疏水性底物在有機(jī)溶劑中的溶解度也較高,但是底物難于進(jìn)入酶分子的必須水層,催化反應(yīng)速度也不高。當(dāng)?shù)孜镞_(dá)到一定濃度以后,再增加底物濃度,反應(yīng)速度的增大幅度逐漸減少,最后趨于平衡,逐步接近最大反應(yīng)速度。:◆由于酶在有機(jī)介質(zhì)中的底物專一性與在水溶液中的專一性有些差別,所以要根據(jù)酶在所使用的有機(jī)介質(zhì)中的專一性選擇適宜的底物。◆在酶催化反應(yīng)時,通常酶所作用的底物濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于酶濃度,所以酶催化反應(yīng)速度隨著酶濃度的升高而升高,兩者成正比。:(1)合成反應(yīng):① 脂肪酶或酯酶在有機(jī)介質(zhì)中可以催化有機(jī)酸和醇進(jìn)行酯類的合成反應(yīng):② 蛋白酶可以在有機(jī)介質(zhì)中催化氨基酸進(jìn)行合成反應(yīng),生成各種多肽?!裘冈谟袡C(jī)介質(zhì)中可以催化多種反應(yīng),主要包括:合成反應(yīng)、轉(zhuǎn)移反應(yīng)、醇解反應(yīng)、氨解反應(yīng)、異構(gòu)反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、裂合反應(yīng)等?!裘冈谟袡C(jī)介質(zhì)中催化反應(yīng)的最適pH值通常與酶在水溶液中反應(yīng)的最適pH 值接近或者相同。 表71 某些酶在有機(jī)介質(zhì)與水溶液中的熱穩(wěn)定性 酶 介質(zhì)條件 熱穩(wěn)定性豬胰脂肪酶三丁酸甘油酯水, T1/2 26 hT1/2 2 min酵母脂肪酶三丁酸甘油酯/庚醇水,T1/2 = hT1/2 2 min脂蛋白脂肪酶甲苯,90℃,400 h活力剩余40%胰凝乳蛋白酶正辛烷,100℃水,pH , 55℃T1/2 = 80 minT1/2 = 15 min枯草桿菌蛋白酶正辛烷,110℃T1/2 = 80 min核糖核酸酶壬烷,110℃,6 h水,pH , 90℃活力剩余95%T1/2 10 min酸性磷酸酶正十六烷,80℃水,70℃T1/2 = 8 minT1/2 = 1 min腺苷三磷酸酶( F1ATPase)甲苯,70℃水, 60℃T1/2 24 hT1/2 10 min限制性核酸內(nèi)切酶 (Hind Ⅲ)正庚烷,55℃,30d活力不降低β葡萄糖苷酶2丙醇,50℃,30 h活力剩余80%溶菌酶環(huán)己烷,110℃水T1/2 =140 minT1/2 = 10 min酪氨酸酶氯仿,50℃水,50℃T1/2 =90 minT1/2 =10 min醇脫氫酶正庚烷,55℃T1/2 50 d細(xì)胞色素氧化酶甲苯
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